Гептоза синтез

Реакция с синильной кислотой Моносахариды легко присоединяют синильную кислоту, но в результате образуется новый хиральный центр, что приводит к возникновению двух диастереомерных нитрилов, которые в результате гидролиза образуют лактоны Восстановлением последних амальгамой натрия в слабокислой среде получают смесь двух диастереомерных альдоз — эпимеры D-глюкозу и D-маннозу Этот метод удлинения цепи альдоз, предложенный Килиани, Э Фишер использовал для синтеза гептоз, октоз, ноноз [c.774]

Написать уравнения следующих реакций а) восстановление О-глюкозы, б) окисление Д-глюкозы бромной водой и азотной кислотой, в) синтез О-гептозы из О-глюкозы (с помощью синильной кислоты), г) превращение >-глюкозы в О-фруктозу (с помощью 228 [c.228]

Второй этап протекает тогда, когда рибозо-5-фосфат полностью не расходуется для синтезов. Неиспользованные молекулы этого вещества вступают во взаимодействия друг с другом, в ходе которых они обмениваются группами атомов и в качестве промежуточных продуктов появляются моносахариды с различным числом атомов углерода (триозы, тетрозы, пентозы, гептозы). В конечном счете из шести молекул рибозо-5-фосфата образуется пять молекул глю-козо-6-фосфата [c.56]

Реакционная способность этих изомеров возрастает вследствие динамического состояния, так как дает возможность моносахаридам вступать в реакцию в момент взаимопревращений, когда они имеют структуру свободных радикалов. Это открывает возможности для вступления в те или иные цепные реакции. Часть моноз вступает в реакцию с фосфатами, образуя гексозо-6-фосфаты. Это сдвигает равновесие в сторону активных нециклических форм и служит началом реакций гликолитического распада и реакций синтезов, осуществляемых из промежуточных продуктов гликолитического расщепления и пентозного цикла (образование пентоз, гептоз, синтез жира и др.). [c.268]

С помощью метода Килиани был синтезирован целый ряд низших и высших MOHO- и дисахаридов. Используя циангидрннньп метод синтеза, Э. Фишер приготовил многие не известные ранее гомологи высших моносахаридов гептозы [54, 55], октозы [56, 57] и дошел до ноноз [58]. Филипп, специально занимавшийся исследованиями в области высших сахаров, этим же путем получил декозы [59, 60]. [c.14]

Конденсация альдоз с нитрометаном обычно проводится при комнатной температуре в спиртовом растворе в присутствии метилата натрия или в разбавленных водных растворах щелочей. Нитроме-тановый метод синтеза высших гомологов сахаров отличается простотой выполнения и хорошими выходами конечных продуктов. Поэтому при сравнении с циангидринным методом ему часто отдают предпочтение. С помощью указанного метода из альдоз были синтезированы различные пентозы [84—86], гексозы [82, 87, 88], гептозы [83], октозы [89] и нонозы [90]. [c.17]

Оксинитрильный синтез. Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся строением верхнего тетраэдра. Рядом представленных на схеме реакций (омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. Переход на схеме подробно показан [c.267]

После опубликования рассмотренных теоретических работ Вант-Гоффа и Ле Беля большую актуальность приобрела задача синтеза оптически активных соединений. Еще Пастер предложил три способа их получения путем дерацемизации 1) механическое разделение кристаллов, отличающихся по форме 2) микробиологический способ и 3) через образование диастереомеров — химический метод, приобретший наибольшее значение. К ним присоединились различные методы осаждения оптически активной формы из растворов рецемата как в неактивном, так и в оптически активном растворителе, а также расщепления рацематов на оптически-активных адсорбентах (Вильштеттер, 1904). Однако принципиально важно было провести асимметрический синтез. Б рассматриваемый период удалось осуществить лишь частичный асимметрический синтез, т. е. получение нового асимметрического атома углерода, когда в молекуле уже имеется асимметрический центр, обусловливающий преимущественное образование диастереомеров. Впервые такой синтез удался Э. Фишеру (1894), получившему 1три синтезе гептоз из гексоз только одну из ожидавшихся стереоизомерных форм. Полный асимметрический синтез был проведен уже в XX в. [c.50]

Основными продуктами преврагцения Лобри де Брюина — Альберда Ван-Экенштейна являются кетозы, и эту реакцию используют почти исключительно для их синтеза. В одном из недавних обзоров [165] указано, что <шо некоторым неизвестным причинам наилучшие выходы (50%) постоянно достигаются при образовании в-г./1юко-гептулозы из ь-глицеро-Х -гуло-тет1то аыь. Причина очевидна вещество имеет лучшую из возможных (глюко) конформаций, тогда как исходный продукт в гг/ло-конформации обладает рядом невыгодных взаимодействий. Эпимерная идо-гептоза, которая при этом также должна возникать, является еще менее выгодной. Аналогичный результат следует ожидать для превращения гулозы в сорбозу, однако выход продуктов этой реакции в тех же условиях (известковая вода) не опубликован. При высокой температуре в пиридине выход составляет 30% [172]. Существующая в неблагоприятной конформации идоза особенно легко превращается в соответствующую кетозу сорбозу [83]. [c.487]

Продукт восстановления фосфоглицериновой кислоты, триозофосфат, сам является исходным продуктом реакционной цепи. Он может быть использован как для построения молекулы глюкозы и, таким образом, для синтеза запасных и структурных веществ тканей, так и для построения новой молекулы рибулозофосфата и нового присоединения СО2-Второй путь триозофосфата имеет особое значение в процессе фотосинтеза. Он идет через гексозу (фруктозу), тетрозу (эритрозу) и гептозу (седогептулозу) и снова пентозу, именно рибулозодифосфат, который является акцептором СО2. Это все вместе представляет собой цикл рибулозофосфата. Повторное образование рибулозодифосфата в пентозном цикле проходит через несколько различных промежуточных стадий, которые представлены в следующих уравнениях [c.335]

В ходе своих исследований сахаров Э. Фишер установил, что при различных превращениях сахаров, сопровождающихся возникновением дополнительного асимметрического атома, из двух возможных стереоизомеров образуется всегда только один. Например, при синтезе гептозы из маннозы (I) через ее циангндрин из двух возможных эпимеров (II и Па) образуется лишь один. Это связано с направляющим действием , которое оказывает асимметрия, имеющаяся в молекуле маннозы. [c.430]

Итого 12 НАДФН+Н" и 5 молекул Ф-6-Ф из 6 молекул Г-6-Ф. Функции 1) синтез НАДФН для биосинтезов и первой стадии обезвреживания ксенобиотиков 2) синтез пентозофосфатов для нуклеотидов 3) образование моносахаридов от 3 до 7 (в новых схемах до 8) углеводных атомов (триозы, тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы) 4) в растениях участие в темновой фазе фотосинтеза. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология