Гош-изомеры конформации

При замене в молекуле циклогексана двух или более атомов водорода, находящихся при разных атомах углерода, на радикалы возникает новый вид пространственной изомерии — цис-транс-изомерия ди- и полизамещенных циклоалканов. В согласии с конформационным анализом, цис-1,2-, транс-1,3- и г(ыс-1,4-диметилциклогексаны имеют по одной аксиальной и экваториальной группе. Для них возможна лишь одна конформация, поскольку конверсия кольца дает идентичную структуру (е,а г а,е). В свою очередь, транс-, 2-, цис-, 3- и траке-1,4-диметилциклогексаны могли бы состоять каждый из двух форм —е,е и а,а. Однако в диметилциклогексанах сильное несвязанное 1,3-взаимодействие двух аксиальных СНз-групп с атомами водорода создает дополнительное напряжение в молекуле. Оно настолько велико, что концентрация диаксиальной формы в равновесной смеси ничтожна. [c.41]

Характер и типы ковалентной связи. Гибридизация орбита-лей. Параметры молекул - длина, углы и прочность связей. Способы изображения структуры. молекул. Изомерия, конформации [c.26]

ПОВОРОТНАЯ ИЗОМЕРИЯ (КОНФОРМАЦИЯ) [c.82]

Углеводород Стерео- изомеры Конформация Равновесная концентрация, % [c.68]

Использование новых физических методов исследования позволило существенно углубить представления о пространственном строении молекул, позволило подметить новые, ранее неизвестные особенности. Важнейшим из них оказалось возникновение понятия о поворотной изомерии (конформации) органических молекул. Это представление легло в основу истолкования большинства наблюдений, сделанных как в области статической, так и в области динамической стереохимии. [c.85]

Авторы возвращают читателя к проблеме определения таких краеугольных понятий химической науки, как молекулярная структура, изомерия, конформация, конфигурация, углубляя их содержание и систематизируя на основе топологии и теории графов. Нако- [c.6]

Двух молекул одинакового состава таково для каждой из них адиабатический потенциал должен иметь свой минимум. На рис. Vn. 1 такие два минимума изображены вместе е примером двух изомеров (конформации). [c.192]

Как известно, для такого простого соединения, как сим. дихлорэтан, возможны три поворотных изомера (конформации), схематически представленные [16, стр 22] на рис. 15 конфигурация I рассматривается как транс-изомер, а конфи- [c.16]

Пример 6. Поворотная изомерия (конформации). Проекционное изображение формул. Изобразите проекционные формулы Ньюмена для двух конформаций этана. Укажите, какая из этих форм наиболее устойчива. [c.171]

Насыщенные углеводороды,-алканы. Структурная изомерия. Систематическая номенклатура. Циклические углеводороды. Конформации циклогексана типа ванна и кресло . Реакции горение, дегидрирование и галогенирование. [c.263]

Употребляемый авторами термин конформер удобен для обозначения поворотных изомеров (конформаций). — Прим. перев. [c.143]

Изомер Конформация Относительная скорость этерификации [c.100]

Ввиду большого количества других заместителей в цис,цис, г мс-изомерах конформация А будет более предпочтительна. При реакции расширения цикла в 1 ис,г ис,г ис-1,2,4-триметил-3-этил-циклоиентане в сторону образования 1,2,4,5-триметилциклогек- сана (см. схему на стр. 181), из исходного углеводорода, находящегося в конформации А, должен получиться транс,цис,цис- еееа)- [c.182]

ШкТ), который характеризует термодинамическую гибкость тех или иных макромолекул. Здесь и — разность энергий свернутого и вытянутого поворотных изомеров (конформаций). Параметр у отражает тенденцию к переходу к равновесному состоянию. Положительные значения у соответствуют расположению соседних звеньев в свернутой, а отрицательные — в выпрямленной конформации. [c.140]

Пример 5. Поворотная изомерия (конформации). Перспективное изо-бражение формул. Изобразите перспективные формулы для конформаций этана. [c.171]

Названия поворотных изомеров (конформаций) [c.87]

Из сказанного очевидно, что для циклических систем особое значение должны иметь вопросы поворотной изомерии (конформации). И действительно, само понятие об этом типе изомерии создавалось сначала на примере циклических соединений и лишь позднее было перенесено на соединения ациклического ряда. [c.103]

Интересно, что изомерные спирты р -ряда, имеющие ч с-сочленение циклов, содержат двойную полосу С—О. Это связано с возможностью существования таких спиртов в виде двух поворотных изомеров (конформаций). [c.125]

Напротив, в траке-изомере конформация эта удобна для перегруппировки, так как она лишена пространственных взаимодействий несвязанных между собой атомов. По аналогии с перегруппировками некоторых близких по строению функциональных производных в случае метилизопропилциклопентанов можно было ожидать образования больших количеств геж-замещенных циклогексанов. [c.174]

Применение С-ЯМР-спектроскопии в химии полимеров включает исследование стереохимии макромолекул (табл. 20.5), в том числе структурной изомерии, пространственной изомерии, конформации макромолекул и конформации спирали, коротко- и длинноцепного ветвления, структуры сшитых гелей, механизма полимеризации, механизма окисления и деструкции полимеров. [c.330]

Взаимное расположение метильных групп не является жестким они могут поворачиваться на оси, соединяющей оба атома углерода. Повороты не изменяют характер перекрывания атомных орбиталей, и поэтому молекула может принимать различные формы, отличающиеся различным взаимным расположением частей. Эти формы называются конформациями (от латинского слова соп гт1з — подобный). Поэтому в отличие от изомеров конформации — пространственные формы одной молекулы с различным запасом энергии, которые находятся в динамическом равновесии в результате поворотов вокруг С—С-связи и не могут быть выделены в индивидуальном состоянии. [c.28]

Корректное определение физической величины, как уже отмечалось (раздел 1.1), должно содержать (явно или неявно) указание на возможность ее экспериментального наблюдения. Рассмотрим в этой связи, каким условиям должны удовлетворять изомеры, таутомеры, конформации или другие образования одинакового состава, чтобы они могли быть различимы экспериментально. Прежде всего, в соответствии со сказанным выше, эти образования должны различаться ядерной конфигурацией. Последние приобретают смысл только в том случае, если они соответствуют минимумам адиабатического потенциала. Поэтому первое условие различимости двух молекул одинакового состава таково для каждой из них адиабатический потенциал должен иметь свой минимум. На рис. VIII. 1 такие два минимума изображены вместе с примером двух изомеров (конформации) [397]. [c.279]

Такого рода кодирование содержит лишь незначительное количество избыточной информации, а именно величина ден-татности может быть получена как из первой характеристики, так и из второй. В случае жестких систем кодирование приводит к однозначным результатам. Для частично жестких и нежестких структур иногда возможно кодирование двумя или несколькими способами в соответствии с числом геометрических изомеров, конформаций и таутомерных форм. [c.21]

Для циклогексана и его производных кроме ыис-1 анс-изомерии, обусловленной расположением заместителей по отношению к циклу, как, например, в молекуле 1,8-терпина, рассматривается еще другой вид изомерии - конформация. [c.34]

Для образования внутрнмолекулярной водородной связи гидроксильные группы должны быть сближены, т. е. находиться в скошенной конформации. Для й,/-изомера можно нарисовать конформацию (А на рисунке, приведенном ниже), в которой гидроксильные группы находятся рядом и в то же время метиль-ные группы находятся в благоприятном трансоидном положении. Для мезо-изомера конформация, в которой гидроксилы сближены, обязательно имеет метальные группы в менее выгодном скошенном положении (Б) эти конформации будут присутствовать в меньшем количестве, чем конформация А для /-изомера. [c.101]

В ряду 1,3-дизамещенных тшнс-изомеры имеют лишь одну конформацию еа, а г с-изомеры — конформации ее и аа, однако диаксиальная форма аа совсем невыгодна из-за отталкивания заместителей. [c.161]

А. П. Т е р е н т ь е в и В. Л1. Потапов [Tetrahedron, 1,119 (1957)] предложили удобную систему обозначения поворотных изомеров путем указания угла взаимного поворота тетраэдров. Например, для соединений типа R—СН — Hj—R возможны шесть поворотных изомеров, конформации которых получают обозначения [c.44]

Формулировку правила Ауверса—Скита следует изменить в том смысле, что полностью экваториальный изомер имеет более низкую точку кипения, плотность и показатель преломления, чем изомер, конформация которого частично аксиальна. Следует, однако, учитывать, что применимость эмпирических нразил этого типа ограничена. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология