Нафтенат магния

Значительный интерес представляют предложенные для борьбы с ванадиевой коррозией растворимые в остаточных топливах соединения магния, например нафтенат магния, магниевые соли синтетических жирных кислот С — С20, а также окисленного петролатума [90]. При добавлении этих продуктов в сернистый мазут, содержащий 3,7-10 % ванадия, уменьшается ванадиевая коррозия (рис. 5. 36 и 5. 37). [c.333]

Нафтенаты магния и аммиак........ [c.326]

Концентрация нафтената магния (моль/л) I —4.0-10- 2 — 4,0-10- 3 — 4,0-10- 4 — 4,0-10- 5 — 2,0-10- 6 — 4,0-10- 7 — отс температура—110°С [c.92]

Введение в растворенный в ССЦ дигидропероксид нафтената магния, как и в случае моногидропероксида, вызывает некоторое смещение сигнала протонов гидропероксидных групп в слабое поле, что свидетельствует об образовании комплекса ката - [c.107]

Разложение обоих гидропероксидов проводилось з присутствии нафтената магния в концентрации 1,0-10 моль/л при температуре 140 °С. [c.108]

Минеральное авиационное Еюо То же + нафтенат магния [c.72]

Нафтенат магния — вязкая мутная со взвесью основного вещества жидкость от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Применяют в качестве поверхностно-активного вещества при изготовлении наполненного [c.162]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

В коллоидных системах граница между растворителем и частицами, взвешенными в нем, представляет поверхность громадных размеров. Эта поверхность является местом наивысшей химической активности. Свойство коллоидных частиц изменять форму под влиянием соединений различных металлов (К, Na, Са, М ) создает возможность регулирования формы и размера частиц синтезируемого полимера, поскольку частицы полимера в определенной мере воспроизводят форму частиц катализатора. Так, введение нафтената магния в каталитическую систему А1(С2Н5)2С1—УО(ОС2Н5)з [c.189]

Влияние присадок нафтената магния, ]VIgS04 и Mg(0H)2 на скорость ванадиевой коррозии исследовано авторами [113] на огневой модели парового котла. [c.457]

К солям металлов переменной валентности солей некоторых щелочноземельных металлов. Так, добавка нафтената магния к соли металла переменной валентности (Со, Си) увеличивает начальную скорость накопления 1-фенилэтилгидропероксида [8]. При этом наблюдается синергизм, выражающийся в неаддитивном росте начальной скорости накопления 1-фенилэтилгидропероксида по сравнению с таковой при катализе компонентами смещанного катализатора. [c.63]

Нефелометрическим методом было установлено, что растворы нафтенатов магния, стронция и бария в ж-ДИПБ до концентрации 4,0 10 моль/л и нафтената кальция до концентрации 6,0моль/л являются истинными. Установлено, что окисление ж-ДИПБ в присутствии только нафтената щелочноземельного металла протекает с некоторым периодом индукции, который возрастает по мере понижения температуры реакции. Так, при концентрации нафтената магния 4,0- моль/л при температуре окисления 90 °С, период индукции составляет около 5 ч (рис. 2.17). При меньших концентрациях нафтената магния (1,0 -10 —1,0-10 моль/л) период индукции увеличивается до 7—8 ч. [c.89]

Введение нафтената магния в реакцию окисления, инициированную дикумилпероКсндом, позволяет увеличить максимальную скорость накопления гидропероксидов (в пересчете на МГЦ) более чем в 2 раза (см. рис. 2.17). Подобное увеличение максимальной скорости накопления гидропероксидов наблюдается при использовании в качестве катализаторов нафтенатов Са, 5г, Ва. Предположительно, катализатор не участвует в начальной стадии реакции — реакции зарождения цепи — или же доля этого участия незначительна. Основной вклад в увеличение скорости накопления гидропероксидов нафтеновые соли щелочноземельных металлов вносят на стадии разветвления цепей. Это можно объяснить тем, что распаду гидропероксида на радикалы пред- [c.89]

Окисление ж-ДИПБ в присутствии нафтенатов щелочноземельных металлов не только увеличивает суммарную скорость накопления гидропероксидов, но и оказывает влияние на их состав (рис. 2.18). Из кинетических кривых накопления гидропероксидов в присутствии нафтената магния видно, что образование дигидропероксида начинается после накопления в реакционной смеси около 0,6—0,7 моль/л МГП, как и при отсутствии катализатора. Нафтенат магния незначительно влияет на начальную скорость накопления МГП, очень сильно — на скорость накопления ДГП (в несколько раз). В момент достижения максимума накопления МГП (максимальный выход МГП в присутствии нафтеновой соли на 35% выше, чем при окислении без катализатора) количество образовавшегося ДГП в каталитической реакции окисления в 3 раза выше по сравнению с окислением в присутствии одного инициатора. Кроме того, при окислении ж-ДИПБ в присутствии нафтенатов щелочноземельных металлов возрастает соотношение ДГП к МГП. Так, при окислении без катализатора отношение ДГП к МГП в оксидате в момент достижения максимума накопления МГП составляет - 0Д8, в то время как в присутствии нафтената магния оно равно - 0,37. [c.90]

Изучение влияния концентрации соли металла постоянной валентности на реакцию окисления ж-ДИПБ было проведено в широком диапазоне концентраций нафтената магния — от 4,0 10 до 4,0 10 моль/л (рис. 2.19) [180]. Из рисунка видно, что в исследуемом диапазоне концентраций нафтенат магния оказывает влияние не только на скорость накопления гидропероксидов, но и на их максимальный выход. Кроме того, оказа лось, что при окислении ж-ДИПБ отсутствует явно выраженный диапазон каталитических концентраций, который наблюдается, например, при окислении изопропилбензола [181]. Увеличение концентрации нафтената магния в субстрате наряду с ускорением накопления гидропероксидов приводит к снижению их максимального выхода. По всей вероятности, увеличение концентрации нафтената приводит к ускорению разложения образующегося гидропероксида. Таким образом, к выбору концентрации нафтената следует подходить с учетом его влияния на соотношение основных реакций образования и распада гидропероксидов. В данном случае оптимальная концентрация нафтената магния лежит в диапазоне 1,0-10 2—4,0-10 моль/л. Для исследования роли металла, входящего в состав нафтеновой соли, было проведено окисление ж-ДИПБ в присутствии 4,0-10 2 моль/л нафтенатов щелочноземельного металла (Mg, Са, Sr, Ва) при различных температурах. Влияние природы металла, входящего в состав нафтеновой соли, хорошо прослеживается по периоду индукции окисления. Так, продолжительность периода индукции увеличивается с увеличением ионного радиуса металла [c.90]

Рис. 2.19. Кинетические кривые накопления гидропероксидов м-ЛИПБ в присутствии нафтената магния и дикумил — пероксида. Концентрация ДКП —

Результатом совместного действия нафтената магния и о-фенантро- ина является неаддитивное изменение скорости накопления гидропероксидов ж-ДИПБ по сравнению с их действием при введении в реакцию окисления по отдельности. Если в присутствии о-фенантролина накопление гидропероксидов за 4 ч окисления практически не наблюдается, а в присутствии Mg (нафт.)2 за это же время в оксидате накапливается около 0,30 моль/л гидропероксидов, то при проведении окисления в присутствии Мд (нафт.) 2 и огРкеп в оксидате за 4 ч окисления содержится до [c.94]

Щелочноземельные металлы, входящие в состав нафтенатов, оказывают практически равное влияние на кинетику накопления гидропероксидов при окислении ж-ДИПБ в присутствии каталитической системы. Например, в результате замены магния на стронций происходит незначительное уменьшение начальной скорости накопления гидропероксидов и несколько уменьшается их максимальный выход. При температуре окисления 120 °С скорости накопления составляют 5,0-и 4,4-моль-л , а максимальная концентрация гидропероксидов в оксидате — 5,6 и 5,5 моль/л соответственно для нафтенатов магния и стронция. Некоторое уменьшение каталитической активности при замене магния на стронций в катализаторе хорошо согласуется с имеющимися различиями в склонности этих металлов к комплексообразованию с о-фенантролином [60]. Эффективные энергии активации реакции накопления гидропероксидов в присутствий обеих каталитических систем, вычисленные из аррениусовской температурной зависимости их максимальных скоростей накопления, оказались одинаковыми и равными (68,8 2,4) кДж/моль. Полученные значения эффективной энергии активации меньше, чем в случае реакций, катализированных одним нафтенатом щелочноземельного металла [180]. [c.96]

Весьма перспективными каталитическими системами для окисЛения диизопропилбензолов до моногидропероксида являются системы на основе бис-(1-фенил-3-метил-4-фениламиномети-лен-5-пиразолоната) меди и нафтената магния (рис. 2.23). Однако использовать эту каталитическую систему для получения дигидропероксида нецелесообразно, так как скорость образования моногидропероксида и монокарбинола превышает скорость окисления второй изопропильной группы ж-ДИПБ. [c.97]

Для оценки сравнительного влияния нафтената магния на моно- и дигидропероксиды была выбрана концентрация дигидропероксида, при которой константы скорости распада моно- и дигидропероксидов в отсутствие катализатора примерно одинаковы [188]. При концентрации дигидропероксида, равной 0,1 моль/л, константа скорости распада в отсутствие катализатора составляет 0,92-10 с . Распад дигидропероксида в присутствии Мд (нафт.)2 осуществляется с большей скоростью. Хотя константа скорости увеличивается в значительно меньшей степени, чем для случая распада моногидропероксида (/г = 11,IX Х10 с ). Исследование реакции разложения в присутствии каталитической системы Mg (нафт.)2— о-РНеп) позволяет оценить влияние соотношения компонентов катализатора на кинетику распада гидропероксидов ж-ДИПБ. [c.108]

Другой характер носит зависимость константы скорости распада дигидропероксида от соотношения компонентов катализатора. При всех изученных соотношениях концентраций [о-РЬеп] й [Mg(нaфт.)2] скорость распада дигидропероксида меньше, чем в присутствии нафтената магния (рис. 2.27,б). При увеличении относительного содержания о-Ркеп в составе катализатора [c.108]

В присутствии каталитической системы Mg (нафт.)2— (o-Phen) с концентрацией нафтената, равной 1,0 10 моль/л, при соотношении компонентов 1 3 константа скорости распада моногидропероксида значительно увеличивается по сравнению с таковой в рез1 ции термического распада и распада в присутствии нафтената магния (рис. 2.28). Следует отметить, что распад моногидропероксида, как и дигидропероксида, происходит в соответствии с кинетикой реакции первого порядка только на начальных участках. Константа скорости распада моногидропероксида В этих условиях имеет следующий вид [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология