Слейтера теория

Теория Слейтера. Теория Слейтера является одной из наиболее развитых теорий мономолекулярных реакций. Здесь будет дано только общее представление о ней, а более полное ее изложение читатель [c.174]

Ф. Линдеман предложил первую теорию мономолекулярных реакций, объясняющую первый порядок этих реакций при бимолекулярной активации молекул. Последующее развитие теория мономолекулярных реакций получила в работах Хиншельвуда (1927), Райса и Рамспергера (1927). Касселя (1928). Слейтера (1939), Маркуса (1952). [c.344]

При низких давлениях теория Слейтера предсказывает уменьшение энергии активации. Поскольку аррениусовская энергия активации определяется л<ак [c.113]

Каковы основные положения теории Слейтера [c.97]

Представления Гейтлера и Лондона о механизме образования химической связи оказались чрезвычайно плодотворными и послужили основой для объяснения и приближенного расчёта связи в более сложных молекулах. Эти представления были развиты в теорию химической связи, получившую название метода валентных связей (сокращенное обозначение ВС). Значительный вклад в создание и развитие метода валентных связей был внесен Слейтером и Полингом (США). [c.160]

Для устранения этого несоответствия теории с опытными данными Полинг и Слейтер предположили, что если в образовании связей принимают участие различные орбитали, энергия которых отличается не очень сильно, то их можно заменить равным числом одинаковых орбиталей, называемых гибридными (т. е. смешанными). Этот метод приближенного объяснения сложных явлений получил широкое применение. Он представляет собой математический прием, пользуясь которым вычислили волновые функции гибридных орбиталей, принимая, что они 1) эквивалентны между собой 2) обеспечивают наибольшее перекрывание с другими орбиталями (т. е. дают наиболее прочные связи) и 3) максимально удалены друг от друга в пространстве. Наименование валентных орбиталей в молекуле метана зр " (эс-пэ-три). Измерения показали, что между яр -связями всегда образуются углы, которые равны (или близки) углам тетраэдра, т. е. 1р9°28, [c.29]

Приведите основные результаты теории Слейтера [c.97]

Какие допущения используются при выводе уравнений теории Слейтера [c.97]

Каким образом практически можно проверить справедливость теории Слейтера Знание каких параметров необходимо для построения теоретической кривой Слейтера [c.97]

Зависит ли энергия активации в теории Слейтера [c.97]

При разработке теории строения молекул в начале 30-х годов возникли и затем развивались два метода —метод валентных связей, ВС-метод (разрабатывался Полингом, Слейтером и другими на основе работы Гейтлера и Лондона) и метод молекулярных орбиталей, МО-метод (развивался Малликеном, Гундом, Герцбергом, Хюкке-лем и др.) В высших своих приближениях они приводят к практически одинаковым результатам, достигаемым, однако, разной ценой. В более простом приближении каждый из них обладает преимуществами в описании одних явлений и недостатками при описании других. [c.56]

Какую интерпретацию предэкспоненты уравнения Аррениуса дают теории РРК и Слейтера [c.97]

Каковы достоинства теории Слейтера по сравнению с теорией РРК В чём ее недостаток [c.97]

В теории Слейтера константа скорости ка(Е) отождествляется с так называемой удельной вероятностью диссоциации L, т. е. частотой, с которой координата реакции- в молекуле достигает критического значения (подробнее см. ниже). [c.106]

В теории Слейтера используются следующие основные допущения [c.111]

К достоинствам теории Слейтера относятся [c.114]

Наконец, идея Слейтера о том, что активная молекула перехо-.дит в активированное состояние всякий раз, когда критическая координата q достигает предельного значения, по-видимому, более реальна, чем используемое в теории РРК положение о предварительном сосредоточении критической энергии на определенном нормальном колебании. Существенным недостатком теории Слейтера является заниженное значение величины скорости активации по сравнению с опытными данными и расчетами по уравнению (12), предложенному Гиншельвудом. В целом теория Слейтера для небольших по числу атомов молекул не дает удовлетворительного согласия с опытом. [c.114]

Напишите основное уравнение теории Слейтера для расчета константы скорости (при высоких давлениях). [c.119]

Начало одному из методов было положено работой В. Гейтлера и Ф. Лондона (1927). Они впервые объяснили природу сил в молекуле водорода. В 30-х годах эти идеи были развиты Слейтером и Полингом для многоатомных молекул. Их представления получили название — спиновая теория валентности, или метод электронных пар. Параллельно с указанным плодотворно развивается другой подход к объяснению ковалентной связи, получивший название метода молекулярных орбиталей (Гунд, Милликен, Хюккель, Леннард-Джонс, Коулсон). [c.87]

Начало развитию К. х. положили работы ряда исследователей, выполненные в период становления квантовой механики. В. Гейзенберг (1926) впервые провел расчет атома гелия В. Гайтлер и Ф. Лондон (1927) на примере молекулы водорода дали квантовомех. интерпретацию ковалентной связи. Их подход нашел дальнейшее развитие в работах Дж. Слейтера (1931) и Л. Полинга (1931) и получил назв. валентных связей метод. В этот же период Ф. Хунд (1928), Р. Малликен (1928), Дж. Леннард-Джонс (1929) и Э. Хюк-кель (1930) заложили основы широко распространенного в настоящее время молекулярных орбиталей метода. Одновременно появились и основополагающие работы Д. Харт-ри (1927) и В.А. Фока (1930), создавших самосогласованного поля метод, а также работы Дж. Слейтера (1929-30) по мат. основам конфигурационного взаимодействия метода. X. Бете (1929) и Дж. Ван Флек (1932-35) разработали кристаллического поля теорию, развитие к-рой привело к созданию поля лигандов теории, нашедшей широкое применение в координац. химии. [c.365]

С. Хиншелвудом теорию цепных р-ций Г. Эйринг, М. Поля-ни и М. Эванс, разработавшие (1935) теорию абсолютных скоростей р-ций Л. Полинг, Дж. Слейтер, Р. Малликен, Дж. Леннард-Джонс и Ф. Хунд, развившие в нач. 30-х гг. методы квантовой химии. [c.241]

Нет никаких сомнений в том, что стабильность ковалентной связи правильно истолкована в теории Гейтлера и Лондона. Эта теория была усовершенствована и распространена на другие случаи многими исследователями, особенно Полингом и Слейтером [18]. Сущность их работы состоит в доказательстве того, что, согласно волновой механике, стабильность молекулы связана с самим фактом обобществления электрона между двумя атомами, так что каждый электрон в равной мере относится к обоим атомам. [c.181]

Представления Гейтлера и Лондона были развиты в теорию химической связи, получившую название метода валентных связей (ВС). Значительный вклад в создание и развитие этого метода был внесен Дж. Слейтером и Л. Полингом (США). Они сформулировали следующие основные постулаты этого метода [c.233]

В первой главе приводится ряд обидах математических понятий. Основной курс квантовой химии начинается со второй главы, которая посвящена общей теории многоэлектронных систем. При изложении теории атомов в третьей главе используется легко алгоритмизируемый детерминантный метод Слейтера. Теории электронного строения молекул посвящена четвертая глава. [c.3]

Достижения квантовой химии в настоящее время используются для интерпретации многих химических реакций. Однако современное состояние этой теории таково, что за исключением простейших молекул или ионов (Н ,Н2 , Н2), расчеты могут быть проведены только приближенно, и то лишь при использовании сложного математического аппарата. Чем точнее эти расчеты, тем дальше они, в большинстве случаев, от простых химических формул из них исчезают элементы наглядности, полученные результаты трудно поддаются физической интерпретации и уже не могут быть использованы химиками в их повседневной работе по расщеплению и синтезу сложных органических веществ. Поэтому был создан ряд вспомогательных, так называемых качественных электронных теорий химической связи (Вейтц, Робинсон, Ингольд, Арндт, Полинг, Слейтер, Хюккель, Мулликен и др.), которые нашли широкое распространение и дают плодотворные результаты в построении феноменологической органической химии. Впрочем, необходимо всегда знать границы применения этих приблил<.еиных представлений, и они будут часто указываться в настоящей книге. Наконец, следует отметить, что согласно квантовой механике, невозможно создать точную и вместе с тем наглядную теорию материи, так как любая такая теория неизбежно окажется лишь oгpaничeIiнo правильной. [c.24]

Для проверки теории Слейтера обычно сравнивают теоретические и экспериментальные результаты в форме кривых перехода, т. е. зависимость lg(/si/A ) =/(lg P). Это оказалось возможным, так как из формул (29) и (37) виднЬ, что отношение констант скорости [c.112]

В теории Слейтера фактор А отождествляется с v — оредневзве-апенной частотой колебаний молекулы, которая в принципе вычисляется из спектроскопических частот нормальной невозбужденной /молекулы, V имеет также порядок 10 —10 с . [c.114]

Значительное число работ по теории валентности было основано на приближенных решениях уравнения (3.34), которые имеют простой аналитический вид. Наиболее широко применяют слейтеровскне орбитали или функции Слейтера. Радиальные части таких функций имеют вид [c.44]

Здесь следует кратко уп01мяиуть о приближенном варианте метода молекуляриьгх орбнталеГ , который первоначально был развит для расчетов свойств твердых тел на основе зонной теории, а затем перенесен Слейтером и Джонсоном в область молекулярных расчетов [6]. Он был назван методом ССП-Ха. Это метод молекулярных орбиталей в том смысле, что он основан на одноэлектронной волновой функции, но без приближения ЛКАО. Гамильтониан носит эмпирический характер (фактор а в названии метода обозначает эмпирический параметр), однако учитывает отталкивание электронов, включая обменные эффекты, связанные с антисимметрией волновой функции. Молекулярные орбитали находят по способу ССП, путем разбиения пространства на сферические области и расчета волновых функций для каждой из сфер, а затем наложения на них условия непрерывности при переходе через промежуточную область от одной сферы к другой. [c.281]

Согласно квантовомеханнческой теории Слейтера и Кирквуда, мольная поляриауемость и постоянная 5 следующим образом выражаются через число электронов на самой внешней оболочке 5 и их эффективный квантовый номер [c.353]

В модельной теории вместо / фигурирует квант колебательной энергии электрона-осциллятора йшо- Приведем также приближенное выражение для Удисп, выведенное Слейтером и Кирквудом [26] [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология