Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метионин комплексы с металлами

    Ингибирование ферментов определяется также природой иона металла. Большинство ферментов включает металлы 4-го периода. При координировании ионами тяжелых металлов возможно полное подавление ферментной активности. Особенно ядовиты для ферментов ионы Hg2+, например, Н + полностью подавляет активность карбоксипептидазы А. Ртуть обладает исключительным сродством к сере, и поэтому стремится образовать максимально устойчивые комплексы с аминокислотами, содержащими серу (цистеин, цистин, метионин). Ингибирование фермента ионами Hg2+ используется для идентификации (хотя не очень надежной) меркапто-групп [56]. [c.589]


    Одним 1 з важнейших свойств метионина является его способность к образованию солен и комплексов с нонами многих металлов (22). [c.715]

    Кобальт может быть определен в форме комплекса с эти-лендиамином по анодной волне и, вероятно, в присутствии № [61], 2п и других металлов (хотя автор на это и не указывает). Аминокислоты являются хорошими комплексообразующими веществами для Си, N1 и других металлов. В полярографии используют аспарагиновую кислоту и аланин для определения Си [62] и гистидин, -аргинин и метионин для определения N1, При этом комплексы N1 восстанавливаются в две ступени. Первая соответствует восстановлению комплекса, а вторая — восстановлению N1. С аспарагиновой и глутаминовой кислотами N1 образует комплексы, восстанавливающиеся в одну ступень [63]. [c.377]

    В моногидрато-дихлоро- (5-метил-1-цистеинато) -палладии (И) [46] и двух л-комплексах Мо (IV), включающих также циклопентадиенил [47], цистеин, подобно метионину, при составе комплекса 1 1 координирует металл атомами N и 5 по хелатному типу. К сожалению, данные о структуре ХС цистеина с медью (II) отсутствуют. [c.191]

    Анионы аминокислот образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов, в частности с ионами переходных элементов. В большинстве случаев аминоацидаты взаимодействуют как бидентатные лиганды, координируясь через амино- и карбоксильную группы. Такие аминокислоты, как глицин, аланин, валин, про-лин, лейцин, саркозин, тирозин [88], серии [87], треонин [87], лизин [89, 90], аргинин [22, 89, 91], триптофан, аспарагин и метионин, по отношению к N1 +, Си2+ и п + ведут себя как бидентатные лиганды. Сходство констант устойчивости их комплексов с 2п +, Ре + и Ре + (табл. 2.12) указывает, что они все координируются только через амино- и карбоксильную группы. Необычно низкие константы устойчивости комплексов с метионином и арги- [c.122]

    Следует заметить, что метионин может координироваться к мягким ионам металлов, например Рс1(П) и Нд(П), через атом серы. Перрин [92, 93] коррелировал константы устойчивости комплексов Ре2+ и Ре + с аминокислотами (приведенные в табл. 2.12) с величинами рКа их групп —N1 2 (разд. 2.2.1). Эти данные подчиняются уравнению (6) при а = 0,4 для Ре -ь и а=1,8 для Ре +. Это большое различие в наклоне а указывает, что величины 1 /С комплексов Ре + являются значительно более чувствительной функцией рКа, чем величины 1 /С комплексов Ре +. На основе отклонения зависимости gK — рКа от линейной Перрин предположил, что двухзарядный анион аспарагиновой кислоты в его комплексах с Ре2+ и Ре -ь проявляет существенную тридентат-ность. Из данных табл. 2.12, по-видимому, следует, что это относится также к комплексам с 2п +. Другие данные [94, 95] указывают, что аспарагиновая кислота ведет себя как тридентатный лиганд по отношению к Сц2+ и N 2+ рентгеноструктурные исследования [96] комплексов аспарагиновой кислоты с Со +, N 2+ и 2п + ясно указывают, что в твердом состоянии она присоединена как тридентатный лиганд. Рентгеноструктурные исследования [96] показали также, что в противоположность этому глутаминовая кислота координируется через одну группу —Гч Нг и через одну —СОггруппу к одному иону металла, в то время как другая группа —СОг присоединяется к другому иону металла (разд. 4.2, тип г). В растворе (на основании данных, полученных в работах [94, 95]) вторая группа —С0 остается несвязанной. Как показывают константы устойчивости (табл. 2.12), глутаминовая кислота ведет себя преимущественно как бидентатный лиганд, за исключением комплексов с Ре +. [c.123]


    В каждой из этих метионильных боковых цепей связывающие металл донорные атомы серы занимают вершину тригональной пирамиды, в углах основания которой находятся атомы углерода метиленовой и метильной групп и атом Pt. Координация, таким образом, создает новый хиральный (асимметрический) центр при тиоэфирном атоме серы. Оба хиральных центра обнаружены в кристаллической структуре хелатов Pt(II)—метионин например, в кристаллах Pt(L-MetH) l2 имеются два кристаллографически независимых комплекса, в которых донорные атомы серы противоположны в оптическом отношении [75]. Это согласуется с наличием двух альтернативных мест связывания [Pt U] " остатками метионина в цитохроме с по одному с каждой стороны от атома серы [145]. [c.194]

    Образование комплекса Си(1) е метионином можно продемонстрировать потенциометрическим титрованием смеси метионина и Си (СНзСЫ)4(СЮ4) в водно-ацетопитрильном растворе. Известно, что Си(1) не координируется через кислород, поэтому металл должен быть связан с метионином через атомы серы тиоэфирных групп и, возможно, азота аминогрупп [141]. Важно также то, что Си(II) не относится к металлам класса (б) и не взаимодействует с группами —5СНз. Анализ кристаллической структуры комплекса Си( D,L-Met)2 показал, что Си(II) образует хелат с метионином обычным способом, т. е. посредством амино- и карбоксильной групп [150]. [c.194]

    Однако группы —S H3 метионина в Hg(Met)2, а также в любом из комплексов M(Met)2 [М=Мп(П), Со(И), Ni(II), u(II), Zn(II), d(II), Pb(II)] и M (Met)3 [M =AI(III), r(III), Bi(III), Fe(III), Rh(III)] не связаны с атомом металла [25]. Данные ИК-спектроскопии являются непрямыми (т. е. они доказывают образование связей через атомы азота и кислорода, а не отсутствие связи через атом серы), потому что полоса валентных колебаний связи С—S не наблюдалась в условиях описанного эксперимента. Доказательством того, что группы S—СНз в таких комплексах, как Сг(Ме1)з, не участвуют в хелатообразованни, является их шособность связывать Ag(I), что приводит к образованию такого же типа смешанно-металлических комплексов, как упомянутые ранее [25]. В случае Hg(Met)2 измерения сдвигов в спектрах ПМР растворов, содержащих Hg(II) и метионин, при pH 9 подтверждают выводы, полученные из ИК-спектров [151]. [c.195]

    В то же время реакция глубокого разложения диэтилсульфида ускоряется апротонными катализаторами [102]. Вероятно, на них реакция протекает через стадию образования донорно-акцепторного комплекса с участием атома серы диэтилсульфида и катиона. Подтверждение этому получено при сопоставлении рядов активности катализаторов и величин, характеризующих акцепторную способность катионов. Так, наблюдается симбатное изменение активности катализаторов и величин, характеризующих константу устойчивости комплексов с серосодержащими лигандами (метионином, цистеином, о-этилтио-бензойной кислотой), с величинами поляризующего действия катиона, определяемого по отношению заряда иона и его радиуса е/г), а также симбатно связанными с ними величинами потенциалов ионизации ионов металла или сродства иона металла к электрону с разностью электроотрицательности металла и кислорода или серы, в первом приближении характеризующей степень ионности связи, и с расстоянием металл-неметалл в кристаллической решетке катализатора. Существование указанной корреляции служит подтверждением правильности представлений о том, что активность катализаторов связана главным образом с акцепторной способностью катиона, входящего в состав катализатора. Как показывают ИК спектроскопические исследования [101], на цеолитах в металлзамещенной форме MNaY (М = Li, К, Na, Rb, s) диэтилсульфид хемосорбируется на поверхности с образованием координационной связи между атомом серы сульфида и катионом, о чем свидетельствует наличием полос поглощения v = 2964-2975 см в области симметричных колебаний диэтилсульфида. На таких катализаторах происходит разложение диэтилсульфида по обеим связям -S, но не образуется этантиол. Реакционная спо- [c.43]

    Окисление кислородом метионина в водном растворе происходит [53] в присутствии НАиС14. На основании кинетического исследования предполагается протекание реакции через стадию образования комплекса метионина с лимитирующим этапом является распад комплекса с вьщелением сульфоксида и Аи" . Исследовано [44, 54] окисление дибутилсульфида при Т = = 120 °С, Р=5 МПа, без растворителя в присутствии галогенидов, сульфатов, ацетатов, бутиратов, стеаратов, ацетилацетонатов, фталоцианинов и некоторых других комплексов УО " , Си, Со, N1, Мп, Ре, Мо, Сг, РЬ, КИ. Активность указанных соединений зависит от природы металла и типа лиганда в исходном катализаторе. Выход дибутилсульфоксида в присутствии соединений ванадия и меди за 1-3 ч составляет 20-30 мол. %. Значительно менее активны остальные соединения, например. Со, N1, Мп, Ре - за 3 ч выход сульфоксида не превыщает 1-3 мол. %. [c.211]


Смотреть страницы где упоминается термин Метионин комплексы с металлами: [c.523]    [c.277]    [c.265]    [c.522]    [c.72]    [c.73]    [c.194]    [c.162]   
Неорганическая биохимия Т 1 _2 (1978) -- [ c.193 , c.195 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы металлов комплексы металлов

Металло-азо-комплексы

Металлов комплексы

Метионин



© 2025 chem21.info Реклама на сайте