Катализатор апротонные кислоты

Наряду с протонными существуют (и используются как катализаторы) апротонные кислоты (кислоты Льюиса). Кислота Льюиса - вещество, способное быть акцептором пары электро- [c.486]

В промьппленности алкилирование ароматических углеводородов проводят в жидкой фазе при 10-40 °С (катализатор - протонная кислота) и при 100-140 °С (катализатор - апротонная кислота). [c.451]

Реакции ароматических альдегидов с аминами сульфокислот изучены недостаточно. Известно лишь, что в отличие от аминов, амиды сульфокислот взаимодействуют с ароматическими альдегидами только в присутствии катализаторов — апротонных кислот типа хлористого алюминия [5, 6]. Продукты взаимодействия [c.23]

Для полимеризации циклосилоксанов предложено много различных катализаторов и каталитических систем, включающих главным образом сильные протонные и апротонные кислоты и сильные основания. Выбор катализатора определяется природой заместителей у кремния, влияющих на реакционную способность силоксановых связей, а также числом звеньев в цикле и необх )-димостью исключить возможность отщепления заместителей в процессе полимеризации. [c.473]

На поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. Это указывает на существование особой, весьма значительной группы гетерогенно-каталитических реакций, объединяемых понятием гетерогенного ионного катализа . Механизм этой группы процессов в основном может быть объяснен па основе тех в достаточной мере разработанных положений, которыми оперируют в области гомогенного ионного катализа [40, 41 ]. Наиболее хорошо изучены гетерогенные каталитические реакции, катализируемые твердыми протонными и апротонными кислотами или соответственно основаниями. Гетерогенный ионный (но не кислотно-основной) катализ изучен гораздо меньше. [c.33]

Катализаторы, ускоряющие гетеролитический разрыв, должны обладать способностью к образованию координационной связи за счет отдачи или присоединения электронной пары. Они могут быть, в частности, протонными или апротонными кислотами или основаниями, причем наличие элементов с незаполненными - и /-оболочками в них не обязательно [c.113]

Такие соединения лучше расщепляются по ионному механизму, осуществимому в присутствии катализаторов типа апротонных кислот (хлориды металлов, пемза, силикагель). [c.147]

Применение апротонных кислот в качестве катализаторов менее эффективно, поскольку они разлагаются выделяющейся водой. [c.549]

Алкилирование осуществляется различными алкилирующими агентами — олефинами, спиртами и алкилгалогенидами. Два последних вида алкилирующих агентов дороги и при организации крупнотоннажного производства неперспективны. Поэтому спирты и алкилгалогениды иопользуют только для препаративных целей, а в промышленности алкилирование проводят олефинами в присутствии катализаторов (протонных или апротонных кислот). Вначале олефин превращается в ион карбония (или сильно поляризованный комплекс), который далее атакует ароматическое кольцо, причем реакция протекает через образование промежуточных л- и а-комплексов с последующим быстрым отщеплением протона. [c.23]

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Для инициирования полимеризации апротонными кислотами часто необходимо присутствие соизмеримых с концентрацией катализатора количеств сокатализатора (HjO, ROH и т. д.), например, при катионной полимеризации углеводородных мономеров всегда необходимо [c.278]

Выбор растворителя, концентрации катализатора, сокатализатора и т. д. чрезвычайно важен. Существенно, конечно, чтобы выбранный растворитель был совершенно инертен в отношении сильных апротонных кислот. [c.233]

При алкилировании ароматических углеводородов олефинах в присутствии апротонных кислот, как правило, используют ia катализаторы (например, галогенводороды). Комплексы некот( рых кислот Льюиса с протонными кислотами, например [c.436]

Среди большого числа протонных и апротонных Кислот в промышленности наибольшее применение в качестве катализатора получил хлорид алюминия. [c.449]

В промышленности широко используется хлорирование ароматических соединений. Катализаторами хлорирования ароматических углеводородов в ядро являются апротонные кислоты. Механизм реакции электрофильный и может быть представлен схемой [c.460]

При температурах выше 100°С в присутствии протонных и апротонных кислот возможно образование простых эфиров при взаимодействии соответствующих спиртов и фенолов. Катализаторами таких реакций могут служить окись алюминия, серная кислота, катиониты. Селективность образования простых эфиров достигает 100%, считая на превращенный фенол [c.26]

В предыдущих главах мы уже рассмотрели некоторые часто применяемые способы получения амидов, основанные на взаимодействии нитрилов с водой и неорганическими протонными кислотами — галогеноводородами, серной и полифосфорной кислотами. Имеется еще ряд других способов присоединения воды к нитрильной группе обработка нитрилов слабощелочными растворами перекиси водорода, гидратация в присутствии апротонных кислот (главным образом, трехфтористого бора) или нерастворимых в реакционной среде твердых катализаторов. Эти способы, а также ряд других, менее известных способов синтеза амидов из нитрилов рассматриваются в данной главе. [c.74]

В реакции алкилирования бензола высшими олефинами в качестве катализаторов используют протонные и апротонные кислоты — серную кислоту, фторид водорода, кремневольфрамовую кислоту, катионообменные смолы, аморфные алюмосиликаты, цеолиты, фторид бора, хлорид алюминия, а также некоторые другие соединения. На практике чаще всего применяют фторид водорода, а также катализаторы на базе кислот Льюиса — хлорида алюминия или фторида бора. [c.144]

Таким образом, в настоящее время можно утверждать, что процесс катионной полимеризации олефинов, как правило, не начинается или протекает медленно при смешении чистых и сухих мономера и катализатора - апротонной кислоты. Во многих системах самые тщательные очистка и сушка реагентов приводят лишь к некоторому, часто невоспроизводимому, снижению начальной скорости процесса. Следует иметь в виду, что в некоторых случаях соката-лизатором может оказаться один из компонентов системы, например растворитель, один из сомономеров (при сополимеризации) или продукт побочных реакций катализатора. В подавляющем большинстве случаев инициатором возбуждения катионной полимеризации изобутилена являются комплексные кислоты, т.е. реагенты, отдающие протон НСЮ4, Н ЧА1С1зХ) , Н (ВРзОН) № КзАЮЮН) (где Х-С1, ОН и др.). [c.40]

В литературе сложились две точки зрения на механизм каталитического действия апротонных кислот ВРз, А1С1з, Т1С14 н т. д. Некоторые авторы считают, что образуется координационное соединение катализатора— апротонной кислоты с реагентом. Образующиеся комплексы чрезвычайно реакционноспособны и весь процесс определяется их дальней-щими превращениями. Представители другой точки зрения ссылаются на го, что в ряде случаев для протекания реакции недостаточно только одного ВРз, а требуется добавление третьих частиц — промоторов (вода, спирты, эфиры, органические и минеральные кислоты и т. д.). По их мне- 1ию, катализаторами являются не сами апротонные кислоты, а их комплексы с промоторами. [c.285]

Эга реакция протекает достаточно быстро даже при низких температурах, но ее ускоряют катализаторы типа апротонных кислот (ГеС1з и др.). Механизм процесса состоит в электрофильном присоединении с промежуточным образованием я- и а-комплексов [c.124]

К числу катализаторов хлорирования в ядре принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и апротонные кислоты. Практическое значение получил хлорид железа, самого дешевого из металлов. Концентрация Fe lg в бензоле составляет 0,01—0,015%. Хлорное железо можно вводить в бензол, подаваемый на хлорирование, но рациональнее, чтобы оно образовалось непосредственно при хлорировании бензола. Для этого [c.422]

Реакции алкенов и алкинов со слабыми элетрофилами обычно проводят в присутствии катализаторов, усиливающих электрофиль-ность реагентов. В качестве катализаторов чаще всего используют апротонные кислоты Льюиса [c.113]

Для инициирования полимеризации апротонными кислотами часто необходимо присутствие соизмеримых с концентрацией катализатора количеств сокатализатора (Н2О, ROH и т. д.), например при катионной полимеризации углеводородных мономеров всегда необходимо присутствие сокатализатора, а при полимеризации мономеров с гетероатомами возможно инициирование с сокатализато-рами и без них. [c.231]

Для процессов кислотно-щелочного типа активными катализаторами являются, в первую очередь, протонные и апротонные кислоты, соли, щелочи. Первичная активация молекулы для этих процессов заключается в поглощении ею протона или какой-нибудь другой электрофильной группы, причем присоединение осуществляется по мссту свободной электронной нары. Результатом подобного воздействия будет поляризация активируемой молекулы. Всякая добавка, обладающая усиленными кислотными свойствами или образующая, реагируя с катализатором, новые соединения или группы с повышенными кислотными свойствами, будет создавать центры с повышенной активностью. Примером добавок такого типа могут служить протонные кислоты (например, Н3РО4 и H2SO4 в процессах гидратации. Из РО4 в процессах полимеризации, H I Ч. реакциях цзомеризации). [c.135]

Полимеризация циклических олигомериых силоксанов чаще осуществляется в присутствии кислых катализаторов (серная кислота, апротонные кпслоты). /7рмл. ред. [c.312]

При использовании апротонных кислот помимо катализатора в систему вводят небольшие количества сокатализатора (промотора) В качестве соката.чизаторов применяют ионогенные вещества (вода, галогеиводородные кислоты, спирты и др.). Образующееся комплексное соединение катализатора и сока-тализатора имеет свойства сильной кислоты и способно в определенных условиях отщеплять протоны или ионы карбония, например [c.123]

Для возбуждения катионной полимеризации апротонными кислотами, как правило, используют малые количества другого ионногенного вещества - со-катализатора (промотора), в частности воду, галогенводородные кислоты (НХ), спирты, алкиленоксиды, а,Р-галогенэфиры и т.п. Однако относительно необходимости использования сокатализаторов при возбуждении полимеризации изобутилена до настоящего времени нет единого мнения. [c.38]

Эффективными катализаторами катионной полимеризации являются апротонные кислоты (ВРз, ЗпСЦ, А1С1з, 5ЬС15). Обычно для полимеризации нужен сокатализатор, в качестве которого используется вода. Инициирование протекает как ряд последовательных стадий, например [c.301]

В малополярных средах катализаторами являются апротонные кислоты (BFg, Sn l4, Sb lj), реакция проводится при температуре около 80°С. [c.488]

Необходимые для окисления алкилароматические углеводороды могут быть получены алкилированием бензола и его гомологов различными алкилирующими агентами олефинами, спиртами, ал-килгалогенидами. Два последних вида алкилирующих агентов дороги и при осуществлении крупнотоннажного производства не перспективны. Практическое значение имеет поэтому только алкилирование олефинами. Оно идет преимущественно по ионному механизму (через ионы карбония) катализаторами служат протонные и апротонные кислоты. [c.174]

Среди кислых реагентов, способствующих реакциям цианогруппы, особое место занимают галогеноводороды. Во многих случаях галогеноводороды, и в первую очередь хлористый водород, являются специфическими катализаторами реакций нитрилов. Синтезы Пиннера (получение солей иминоэфиров) Геша (получение солей кетиминов), Гаттермана, Стефена (получение солей альдиминов) и ряд других реакций нитрилов осуществляются при участии галогеноводородов и не идут при замене галогеноводородов другими протонными или апротонными кислотами. [c.37]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

Льюисовское определение кислот и оснований, как акцепторов или доноров неподеленной пары электронов, существенно дяя большого класса катализаторов, известных под названием катализаторов Фриделя— Крафтса. Примером такой апротонной кислоты могут служить галогениды некоторых металлов, наиболее известным кислотным катализатором из них является А1С1з. При реакции апротонных кислот с протоно-до-норными молекулами часто образуются очень сильные бренстедовские кислоты. [c.893]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология