Время деформации электронных оболочек

Металлизация оксидов. Как уже упоминалось, при рассмотрении свойств черного фосфора было предположено, что при очень высоких давлениях порядка десятков и сотен ГПа происходит деформация электронных оболочек атомов, они перекрываются друг другом, и электроны получают возможность свободного движения по всему веществу, т. е. происходит металлизация любых соединении. В настоящее время уже получены опытные данные о переходе некоторых веществ-изоляторов в металлическое состояние. [c.162]

При значительной разнице частоты колебаний световой волны и частоты электронных полос поглощения вещества ее энергия, не поглощаясь, может перейти на короткое время в энергию деформации электронной оболочки молекулы. В большинстве случаев эта энергия [c.206]

С атомными ядрами наиболее слабо связаны валентные электроны, застраивающие внешние энергетические уровни частиц. Эти электроны и играют главную роль в степени податливости в отношении деформации электронной оболочки частиц при поляризационном на них воздействии. Атомные остовы также деформируются в электрическом поле, но в гораздо меньшей степени. Большое влияние на поляризуемость частицы оказывает степень удаленности внешних электронных слоев от ядра и экранирующее действие промежуточных электронных слоев в частице. Например, в атоме гелия электронами застроен лишь уровень К (т. е. в нем имеется только один электронный слой), а в атоме ксенона таких слоев пять, и деформируемость атома ксенона в 20 раз превышает деформируемость атома гелия. Это непосредственно отражается и на химической подвижности элемента. Так, в настоящее время уже получен целый ряд химических соединений ксенона (гл. 27, 2), а вывести гелий из его химической инертности не удается и до сих пор. Далее малое число электронов во внешнем слое благоприятствует поляризационной деформации электронной оболочки. Наоборот, накопление электронов во внешнем слое препятствует деформации. Такая частица уже сама способна оказывать возрастающее поляризующее действие на другие частицы. [c.126]

Между физической и химической адсорбцией нельзя провести резкой границы. Во многих случаях оба типа адсорбции накладываются друг на друга. В то время как физическая адсорбция приводит только к сцеплению адсорбированного газа с адсорбирующим кристаллом, лри химической адсорбции энергетические взаимодействия по своему характеру и силе можно сравнить с взаимодействиями в химических соединениях. При химической адсорбции происходит значительная деформация электронных оболочек — вплоть до полного отделения электронов, как у химических соединений. Это различие особенно заметно при десорбции, которая после химической адсорбции осуществляется значительно труднее. Поэтому только в самых редких случаях имеются условия для равновесия. [c.361]

При действии на диэлектрик переменного электрического поля происходит последовательная смена направлений ориентационного и деформационного моментов. Деформационный момент, связанный с деформацией электронных оболочек и смещением ядер атомов, устанавливается почти мгновенно, в течение 10 —10" с, поэтому можно считать, что направление деформационного момента всегда соответствует направлению внешнего электрического поля. Ориентационный момент устанавливается в диэлектрике не сразу, так как поворот диполей требует какого-то промежутка времени, зависящего от вязкости среды. В случае полимерного диэлектрика скорость поворота диполей непосредственно связана со временем релаксации полимера. Если при данной температуре время релаксации т сравнительно велико, а воздействующее электрическое поле имеет высокую частоту ю, то тю в таких условиях ориентационный момент не успевает развиваться и по [c.102]

В лабораторных условиях уже получают давления в сотни тысяч атмосфер и недалеко время, когда они будут увеличены на несколько порядков. Сверхвысокие давления не только влияют на термодинамические и кинетические характеристики реакций, но и создают также принципиально новые качества, так как они ведут к сближению частиц и к деформации их электронных оболочек. [c.498]

Наступление для некоторых веществ термической диссоциации еще до достижения ими температуры кипения или даже плавления указывает, по-видимому, на особый характер взаимодействия между иоиами. В то время как обычно деформация иона сводится к простому смещению большего или меньшего числа электронных орбит его внешнего слоя без изменения характеризующих этн орбиты квантовых чисел (непрерывная деформация), здесь должно происходить как бы вытягивание отдельных орбит из внешней электронной оболочки аниона, сопровождающееся коренным изменением их квантовой характеристики (прерывная деформация). Оба случая схематически показаны на рис. ХП1-74. При односторонней непрерывной деформации аниона (А) общий эффект может быть грубо представлен смещением всей его внешней электронной оболочки к катиону, а в случае прерывной (Б) — лишь отдельных орбит, но зато смещением значительно большим. [c.308]

Во втором случае, при высокой частоте Уо, за время ( /2)7 о успеет произойти только смещение электронной оболочки молекулы относительно ядер, которое происходит за время, значительно меньшее периода колебаний для видимой или близкой ультрафиолетовой области спектра. Деформация ядерной конфигурации, а тем более ориентация молекулы по полю за время, сравнимое с периодом Го, в этом случае произойти не могут. [c.284]

Деформация электронной оболочки ("стягивание ионов) в результате поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межатомного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межатомное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородсодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами водорода и галогена Jn-r должно равняться радиусу галогенид-иона гг. Однако i/н-г < гг для всех Г, так Га--167 пм, а /н-а 127 пм. Это означает, что протон в отличие от других катионов проникает внутрь электронной оболочки аниона, и внедрившись в анион, он оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя H I составляет всего 22 пм. Наконец, проникновение протона внутрь аниона вызывает уменьшение де( хзрмируемости последнего. [c.120]

Идеальный диэлектрик при низких температурах (с ионной или ковалентной связью) не имеет свободных зарядов и потому проводимость а = О и внешнее электростатическое поле вызывают лишь поляризацию атомов, молекул или ионов и их переориентацию, если они полярны. Наведенная (электронная) поляризация связана с деформацией электронных оболочек и устанавливается при наложении внешнего поля очень быстро [18] за время —10 —10 с. В тех случаях, когда диэлектрик построен из ионов (например, Na l), имеет место смещение положительных ионов относительно отрицательных (деформация решетки). Время установления ионной поляризации 10 —10 с. Некоторые диэлектрики (полярные соединения, многие полимеры) содержат готовые диполи. Если при этом имеется возможность их вращения при наложении поля, то имеет место третий тип поляризации — ориентационная поляризация. Время установления ориентационной поляризации зависит от температуры экспоненциально (см. ниже). [c.272]

В результате адсорбционного взаимодействия исходная магнитная восприимчивость системы адсорбат — адсорбент может претерпевать как сравнительно небольшое, так и существенное изменение. В первом случае мы имеем дело с физической адсорбцией, а во втором — с хемосорбцион-ными явлениями. Во время физической адсорбции происходит сравнительно незначительная деформация электронных оболочек частиц адсорбата и адсорбента, а при хемосорбции осуществляется перераспределение и изменение химических связей в системе. Исследование магнитной восприимчивости позволяет различат , хемосорбционные явления н процессы физической адсорбции. [c.207]

При значительной разнице частоты колебаний световой во шы и частоты электронных полос поглощепия вещества ее энергия, не поглощаясь, может перейти на короткое время в энергию деформации электронной оболочки молекулы. В больнгинстве случаев эта энергия отдается молекулой в виде вто-ричного излучения с фазой, изменяющейся одинаковым образом у разных молекул. Световая волна, образовавшаяся в результате интерференции всех вторичных, распространяется далее в прежнем направлении. Слабое рассеяние в стороны с пеизмененпой частотой вызывается флуктуациями плотности вещества. [c.327]

Увеличение стягивания ионов в результате их деформации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 1,67 А, в то время как межъядерное расстояние составляет 2,67 А). Это различие особенно велико у водородсодержащих соединений. Если nperfe6pe4b размерами иона водорода, то в случае чисто ионной связи расстояние между ядрами водорода и галогена должно равняться гх-. Однако н-х< гх-для всех X так, /-ei-= 1,81 А, а н-с1= 1,27 А. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению о аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что диполь НС1 имеет длину не 1,27, а всего 0,22 А. Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.209]

Существенное улучшение теории достигается в рамках обо-лочечной модели [164]. В своей самой простой форме она исходит из следующих предпосылок если рассмотреть в кристалле два иона, располагающихся в непосредственной близости друг от друга, то, как известно, взаимное проникновение их электронных оболочек приводит к их отталкиванию. Если эти ионы поместить в электрическое поле, то их электронные оболочки будут деформироваться (эффект поляризации) и деформация изменит силу отталкивания ионов. В то же время — и это очень важно — взаимное отталкивание между соприкасающимися атомами, проявляющееся на малых расстояниях, может привести к поляризации другого рода — деформационной поляризации, которая в свою очередь приведет к эффектам большого радиуса действия. Оболочечная модель позволяет учесть эти эффекты. Каждый нон или атом с заполненными внутренними электронными слоями схематически можно представить в виде остова . [c.94]

А. И. Бродский показал, что примененная Фаянсом методика измерений давала удовлетворительные результаты только для концентраций не ниже 1 —2-н., а между тем, как установил сам Фаянс, в концентрированных растворах на рефракции ионов сильно влияет деформация их внешних электронных оболочек, обусловленная взаимодействием силовых полей ионов и молекул. Очевидно, для исключения указанных искажающих факторов следовало изучать возможно более разбавленные растворы, что было в то время неосуществимо из-за явно недостаточной точности имевшейся рефрактометрической методики. Поэтому А. И. Бродский с участием Н. С. Филипповой и Ж. М. Шершевер занялся разработкой прецизионного интерферометрического метода определения показателей преломления и путем постепенного совершенствования довел его точность до 1 10 единицы. Поскольку для вычисления рефракции кроме разности показателей преломления Ага необходимо было знать и точное значение разности плотностей раствора и растворителя Ad, А. И. Бродский совместно с О. К. Скарре и С. Г. Демиденко разработал дифференциальный пикпометрический [c.16]

В то время как обычно деформацнч иона сводится к простому смещению большего нлн меньшего числа электронных орбит его внешнего слоя без изменения характеризующих эти орбиты квантовых чисел (непрерывная дефор.мацня), здесь должно происходить как бы вытягивание отдельных орбит нз внешней электронной оболочки аниона, сопровождающееся коренный изменением их квантовой характеристики (п р е-рывная деформация). Оба случая схематически показаны на рис. ХИ1-75. Прн односторонней непрерывной деформации аниона (А) общий эффект может быть грубо представлен смещением всей его внешней электронной оболочки к катиону, а в случае прерывной (Б) — лишь отдельных орбит, но зато смещением значительно ббльшим. [c.103]