Столкновения соударения вероятность частота

Задача о частоте столкновения частиц в тепловом движении и скорости коагуляции нестабилизированных коллоидных систем, когда каждая встреча частиц приводит к их объединению (такой процесс называют быстрой коагуляцией ), была решена Смолуховским применительно к монодисперсной в исходном состоянии системе. В разбавленной системе вероятность одновременного столкновения трех частиц очень мала, и можно рассматривать только соударения двух частиц. Описание коагуляции поэтому сведется к серии последовательных бимолекулярных реакций между двумя одиночными частицами, одиночной и двойной и т. д. Тогда частота столкновения т-мерной частицы (агрегата, содержащего т первичных частиц) с и-мерной частицей определяется их концентрациями Пт и л [c.263]

Характеристическое время излучения, т. е. среднее время существования возбужденного атома или молекулы при потере возбужденного состояния вследствие излучения, составляет 10 с [16, с. 363]. На основе кинетической теории газов при температуре О °С и атмосферном давлении число столкновений, которое испытывает молекула, составляет около 7-10 в секунду. Это число пропорционально давлению газа. (Высокая температура газов пламени может снизить частоту столкновений примерно до 2-10 в секунду.) Из опытов по гашению флуоресценции и других данных следует, что при атмосферном давлении возбужденный атом может испытывать до 5-10 необходимых для дезактивации столкновений в секунду [8, с. 209]. При полном переходе от одного состояния к другому и характеристическом времени излучения 10 с частица испытывает около 50 столкновений. Локальное равновесие в распределении поступательной энергии частиц устанавливается очень быстро, для этого требуется всего несколько соударений. Следовательно, в обычных условиях при атмосферном давлении процессы активации и дезактивации вследствие столкновений, вероятно, играют значительно более важную роль, чем процессы излучения. [c.29]

С другой стороны, увеличение размеров цепи могло бы приводить к значительному уменьшению скорости диффузии, т. е. с ростом длины цепи должна существенно падать частота соударений. Однако Флори отмечает, что в той же мере должно расти время столкновения, так что вероятность реакции в целом пе меняется. [c.9]

Качественное рассмотрение вопроса об эффективности обмена R—Т дает адиабатический принцип, согласно которому процесс является адиабатическим, т. е. протекающим без изменения квантовых состояний сталкивающихся частиц (упругие столкновения), если скорость изменения возмущающего действия соударения ничтожно мала по сравнению со скоростью того периодического движения, которое отвечает внутренним степеням свободы. Выражая эти скорости соответственно величинами 1/т (т — продолжительность соударения) и о) (о — угловая частота периодического движения), условие малой вероятности превращения энергии поступательного движения во внутреннюю энергию (А.Ё = Йсо) на основании адиабатического принципа выразим следуюш,им неравенством 1/т (см., например, [237]) или [c.160]

О К. Может происходить перенос не только энергии, но также и атомов, электронов и даже относительно больших фрагментов молекул. Другими словами, при соударениях молекулы могут вступать в реакции. Вероятность реакции зависит от частоты столкновений, энергии и ориентации при столкновении. В целом реакции во всех системах происходят до тех пор, пока не установится равновесие. При равновесии реакции продолжают протекать, однако для каждой реакции существует обратная реакция, протекающая точно с такой же скоростью, но в противоположном направлении. Динамическое состояние системы обеспечивает ее устойчивость, т. е. сохранение положения равновесия при отсутствии внешних воздействий. Таким образом, в действительности равновесная система всегда является изолированной. Не существует потоков ни в нее, ни из нее. [c.87]

И будет характеризовать частоту двойных столкновений молекул с относительной кинетической энергией, не меньшей критического значения ео. Весьма существенно, что уравнение (III, 102) вполне аналогично соотношению, которое мы получили бы, умножив просто общее число столкновений Zo на вероятность того, что участники соударения обладают энергией, не меньшей ео (причем энергия выражена четырьмя квадратичными членами). В самом деле, уравнение (111,80), выражающее указанную вероятность для 2s квадратичных членов, при s = 2 даст нам множитель [c.107]

Рассмотрим теперь процесс внутренней конверсии более подробно. Внутренняя конверсия, вероятно, является двухстадийным процессом (см. рис. 6). Сначала молекула испытывает адиабатический переход с одной кривой потенциальной энергии на другую. Так как основной уровень нового электронного состояния находится ниже, то молекула приобретает избыток тепловой (колебательно-вращательной) энергии. При установлении равновесия с соседними молекулами эта горячая молекула каскадом переходит на низшие уровни, отдавая избыток энергии на небольшое увеличение температуры ближайших соседних молекул. Внутренняя конверсия проходит в один этап в тех случаях, когда разность электронной энергии между двумя состояниями преобразуется в колебательно-вращательную энергию низшего состояния. Однако совершенно необходимой стадией является последующее удаление этого избытка энергии при соударениях . В случае полностью изолированной молекулы, помещенной в пространство, свободное от каких-либо полей, энергия может быть потеряна исключительно путем спонтанного испускания. Мы убедились, что это значительно более медленный процесс, чем внутренняя конверсия . Вследствие этого молекула имела бы достаточно времени, чтобы вновь вернуться в свое первоначальное состояние. Действительно, при этих условиях молекула быстро переходила бы из одного состояния в другое и очень скоро заселенности обоих состояний стали бы равными (на рис. 6 этот процесс показан пунктирными стрелками). В действительности же молекула испытывает множество соударений. Например, в газе при давлении 1 атм при комнатной температуре молекула испытывает примерно 10 столкновений в секунду. В жидкости молекула постоянно находится в состоянии столкновения со своими соседями в этих условиях частота столкновений по существу того же порядка, что и частота колебаний, т. е. лежит в интервале от 10 до 10 сек . Уже первое соударение молекулы в состоянии 5 выводит ее из области пересечения потенциальных поверхностей, и она уже не может вновь перейти в состояние 5г. Следующие соударения приводят к потере остатка энергии. В газе при малом давлении именно столкновения лимитируют полную скорость процесса. Таким образом, скорость внутренней конверсии уменьшается при уменьшении частоты столкновений. В конденсированных средах вторая стадия проходит исключительно быстро, и скорость перехода во всех жидких и твердых системах лимитируется первой стадией — истинным переходом между электронными состояниями. [c.100]

Основное различие химической потенциальной энергии, запасенной в частицах со свободной валентностью, и энергни любой другой формы заключается в том, как они зависят от общего давления и от присутствия определенных ингибиторов реакций. Появившийся радикал не может быть уничтожен иначе, как при соударении с другим носителем свободной валентности, который может находиться как в газовой фазе, так и на стенках реакционного сосуда. О количественной вероятности столкновений радикала с радикалом и радикала со стенкой уже много написано и нет необходимости здесь повторяться. Когда стеночные эффекты незначительны, двойные соударения радикалов друг с другом в газовой фазе могут стать главной причиной их гибели. Частота [c.121]

Вероятность того, что частица покинет ядро в 1 сек, пропорциональна произведению числа столкновений частицы со стенками потенциальной ямы и вероятности выйти из нее при одном соударении. Чтобы определить порядок величины частоты V, можно рассмотреть движение частицы с постоянной скоростью V внутри потенциальной ямы с длиной 2а, при этом у=уЦа. В свою очередь порядок величины V можно грубо оценить, предположив, что размер потенциальной ямы определяется ноловиной длины волны де-Бройля для волновой функции частицы, т. е. что ка= к = к ту, откуда [c.173]