Частота соударений

В этом уравнении Р — стерические факторы, 2 — частоты соударений и Е — энергии активации. После подстановки уравнений (XII.15.6) и сокращения концентраций выражение для экспериментальной константы скорости [c.271]

Частота соударений равна [c.426]

Частоту соударений ав можно написать в явной форме [c.244]

Если предположить, что энергия перехода распределяется не по двум степеням свободы для составляющих относительной скорости, а по внутренним степеням свободы соударяющихся молекул, найдем [3, 4], что частота соударений, при которой энергия Е распределяется по меньшей мере по п химическим степеням свободы , равна [c.243]

Теперь, допуская, что внутренние энергии частиц АиВ могут быть представлены энергией системы классических гармонических осцилляторов, мы можем вычислить ZAв Е) — частоту соударений, для которой полная внутренняя энергия и энергии вращения и поступательного движения соударяющихся молекул лежат между Е и Е Е [c.244]

Частота соударений ZAb зависит от температуры [c.427]

Частота столкновений молекул А с молекулами В в растворе равна рассчитанной выше частоте соударений, умноженной на пв — мольную долю В. Для сильно разбавленных растворов гев Ar/As- [c.426]

Но 1/As — объем, занимаемый одной молекулой растворителя,— можно приравнять величине у лв. где Y фактор, определяемый из параметров кристаллической решетки. Подставляя это выражение в уравнение (XV.2.2), можно получить для частоты соударений частиц АиВ [c.426]

Для частоты соударений А с В после деления на Nb имеем [c.427]

В типичном случае /дв 4 Л и дн 2-10" см кек, 6,2 х X W л моль-сек, т. е. более чем в 30 раз меньше соответствующей частоты соударений в газовой фазе (2-10 i л моль - сек) (см. разд. VII.8) . [c.427]

Такого рода взаимодействия могут оказаться весьма значительными, особенно в средах с низкими диэлектрическими постоянными. Даже взаимодействие между диполями, потенциальная энергия которого пропорциональна i/r , значительно влияет на частоту соударений . [c.428]

Таким образом, реакции в жидкостях, несмотря на меньшую частоту соударений, могут протекать в целом быстрее, чем в газах, поскольку при этом время взаимодействия молекул при каждом столкновении значительно больше. Эффект растворителя, удерживающего реагирующие молеку.лы в зоне взаимодействия относительно долгое время, называется клеточным эффектом, а само взаимодействие за это время именуется реакцией в клетке . [c.33]

Ят — частота соударений молекул газа с поверхностью, моль см сек) Н — универсальная газовая постоянная, кал моль град) или дж моль-град) [c.14]

При получении всех приведенных выше уравнений принималось, что газ и жидкость мгновенно приходят в равновесие в плоскости поверхности жидкости, поэтому концентрация растворенного газа у поверхности мгновенно достигает значения А, соответствующего условиям насыщения. Однако, согласно этим уравнениям, скорость абсорбции в начальный момент будет бесконечной величиной. В действительности же она никогда не может быть больше скорости, с которой молекулы газа подводятся к поверхности, и концентрация А, у поверхности лишь асимптотически приближается к- значению А для условий насыщения. Если газовая фаза состоит лишь из одного растворяемого газа, то частота соударений его молекул с поверхностью Rn, выраженная в моль/(см -сек), составляет [c.73]

Если траекторию частицы представить как ломаную линию, прямолинейные участки которой соединяют места соударений, то средняя длина таких участков называется длиной свободного пробега X. Очевидно, что скорость движения частицы и длина свободного пробега связаны простым соотношением v = vX, где v — частота соударений. [c.51]

В области быстрого процесса величина = f — g > I (/ — фактор разветвления, g — фактор обрыва), т. е. процесс разветвления 3 преобладает над процессами обрыва. С точки зрения обрыва цепей на стенке имеют место два предельных случая 1) вероятность захвата радикала стенкой е очень мала 2) вероятность захвата е велика. Малые е (е < 10- ) физически означают, что скорость адсорбции и соответственно гибели активных центров Н определяется не транспортными свойствами, т. е. не скоростью диффузии к стенке, а частотой соударений со стенкой и эффективностью стенки, т.е. кинетикой процесса на стенке. В этих случаях говорят, что процесс протекает в кинетической области, и Тд ф пренебрежимо мало. Здесь решающую роль играют вид (материал) и состояние стенки, причем характерно, что в этих случаях концентрация активных частиц по объему однородна и нет градиентов концентрации Н [106]. Если скорость обрыва на стенке W t = aai(H) и asi = то, поскольку ф = 2 а — а ), [c.298]

Число соударений между частицами имеет фундаментальное значение для скорости коагуляции, поскольку слипание двух частиц может произойти, если только они столкнутся. Однако не всякое соударение эффективно, т. е. не при каждом столкновении частицы непременно слипаются. Эффективность соударений между ними определяется прежде всего свойствами их поверхности. Даже малые количества адсорбирующихся веществ, добавленные к раствору, могут сильно изменить эти свойства, а следовательно, и эффективность соударений. Последняя может возрасти до такой степени, что все или почти все соударения приводят к слипанию, и тогда скорость коагуляции, определяющаяся уже только частотой соударений, становится независящей от свойств поверхности и не изменяется при дальнейшем добавлении адсорбирующихся веществ. Такая коагуляция называется быстрой. Когда же не все соударения эффективны, мы говорим о медленной коагуляции. Ее скорость определяется как числом соударений, так и их эффективностью. Очевидно, этот случай сложнее, чем первый. [c.193]

Поскольку вначале мы приняли, что коагуляция является быстрой, скорость ее определяется только частотой соударений между частицами, которая в свою очередь зависит от концентрации частиц и интенсивности броуновского движения. Последняя, как известно, характеризуется коэффициентом диффузии. Принимая это во внимание, вычислим константу Т , предположив, что сближение частиц обусловлено диффузией и что они имеют сферическую форму. Прежде всего решим эту задачу для одной неподвижной частицы. Любая другая частица, которая приблизилась бы к ней настолько, что расстояние между их центрами стало бы равным их удвоенному радиусу, слипнется с нею. Условие слипания двух частиц, радиус каждой из которых равен г, не может измениться, если неподвижную частицу заменить другой частицей с радиусом 2г, а подвижную рассматривать как точку. Тогда вопрос сведется к диффузии точечных масс к сфере радиусом Я = 2г. [c.199]

В концентрированных эмульсиях и пенах может произойти коалесценция, в чем и состоит их принципиальное отличие от золей. Проблема устойчивости этих систем специфична и заслуживает особого рассмотрения. Совершенно очевидно, что в данном случае отпадает столь существенный для разбавленных систем вопрос о частоте соударений между частицами, поскольку при высокой концентрации они находятся в постоянном соприкосновении. По этой же причине перестает быть важным и вопрос о том, существуют ли между частицами силы взаимного притяжения, которые приводят к их слипанию. Вместо этого с особой остротой возникает проблема устойчивости тонких жидких пленок, разделяющих пу- [c.221]

Таблица 10. Значения вязкости Т], сечения соударений яЛ средней скорости и, среднего расстояния / и фактора частоты соударений г для некоторых газов при 100 С р = 105 Па

При высоких давлениях частота соударений резко возрастает и наряду с активирующими столкновениями [c.178]

Вернемся к уравнению Аррениуса. Как уже говорилось, предэкспо-ненциальный множитель А отражает частоту соударений. Однако расчетная частота столкновений молекул газа обычно больше, чем А, найденная из графика (см. рис. 14.9). Возможное объяснение состоит в том, что эффективными являются не только соударения частиц с достаточной энергией, но необходимо еще, чтобы молекулы были соответствующим образом ориентированы в пространстве. Например, в реакции [c.339]

Однако понятие порядка реакции не всегда отражает молекулярный механизм реакции. Это связано с тем, что не во всех случаях сразу после столкновения молекул происходит элементарный акт химического превращения. Часто при столкновениях сначала образуются промежуточные вещества, которые только несколько позже превращаются в продукты реакции. В таких случаях скорость реакции непосредственно не определяется частотой соударений частиц. Например, скорость превращения [c.129]

При конденсации из паров с давлением р" частота присоединения молекул к единице поверхности критического зародыша может считаться равной частоте соударения молекул с поверхностью. Эта последняя, в соответствии с молекулярно-кинетической теорией, определяется выражением [c.130]

Константа скорости = Частоте соударений. [c.339]

Константа скорости С Частоты соударений [c.339]

Считают поэтому, что множитель А представляет собой частоту соударений молекул, ориентированных определенным образом. [c.339]

К сожалению, знание только частоты соударений частиц недостаточно для определения свойств потоков взвесей. Обычно важно также знать следствия соударений. Например, сталкивающиеся частицы могут при ударе агломерировать или, если они уже до соударения представляли собой агломераты, действие может быть обратным — эти агломераты разрушатся. Характеристики потока взвеси определяются эффективным (с учетом агломерации) спектром размеров частиц. К сожалению, оценить это очень трудно. [c.54]

Важно отметить, что при инициировании цепных реакций поверхностью катализатора концентрация радикалов никогда не может быть выше равновесной. Поверхность может только свести на нет так называемый период индукции цепной реакции (см. разд. 111.10 и ХП1.6). Такие периоды лндукции могут быть зачастую очень большими, а в некоторых случаях могут привести к тому, что реакция не будет развиваться, несмотря на то, что скорость самой реакции (продолжения цепи) может быть очень велика. В сравнении с гомогенной реакцией гетерогенная реакция имеет значительный недостаток, связанный с тем, что она ограничена поверхностью. В этом нетрудно убедиться, если сравнить частоты соударений молекулы со стенкой и с другой молекулой М в газовой фазе. Отношение частот соударений равно <см. разд. VIII.6 и VIII.8) [c.535]

Для реакции Вгг [см. уравнения (XVII.2.1) и (XVII.2.2)] это отношение увеличивается за счет того, что стерический множитель реакции 1 приблизительно равен 10 , тогда как для реакции 1 он равен 10 . Таким образом, реакция на поверхности не имеет существенного значения до тех пор, нока отношение поверхность/объем по порядку величины меньше 10 (обычно это отношение близко к 1 для большинства реакционных сосудов) или энергия активации на поверхности на 15 ккал и более (при 300° К) не достигает энергии активации гомогенной реакции при уменьшении давления роль реакции на поверхности возрастает. Такие чисто практические вычисления, как будет показано, вообще пригодны для сравнения скоростей гомогенных и гетерогенных реакций. Заметим в связи с этим, что эффективные поверхности большинства тонко измельченных промышленных катализаторов составляют 10—200 м г, или около 10 см 1г. Такая относительно большая поверхность катализатора увеличивает соотношение частот соударений. [c.535]

Рекомбинация атомов брома при 1000° К в присутствии N2 подчиняется закону третьего порядка с константой, равной 2-109 лУмоль -сек. Вычислить константу скорости второго порядка для диссоциации Bfj ири соударении с N2 при 1000° К, используя термодинамические данные для диссоциации Btj. Какова величина предэксиопенциального множителя Сравнить с частотой соударений. [c.586]

Прямая реакция 10+ протекает почти без энергии активации EIb О, и, таким образом, коэффициент скорости kfo практически равен частоте соударений. В ходе элементарного акта взаимодействия атсЗма О и радикала ОН мультиплетность не нарушается и при образовании активированного комплекса пет сильного изменения направлений валентных углов в отличие от стерически аналогичной реакции 26. Поэтому в принципе следует ожидать нормальных значений А Ь (Ю Ч-Ю ). Для Ejo О, ЕГо —70 ккал/моль. Теоретический расчет kto = /(Т, М) не приводит к удовлетворительным результатам, во-первых, потому, что расчет по (4.10), (4.11) для М = На не совпадает со значениями из табл. 4, а, во-вторых, [c.274]

Если же е велико (е > 10- ), то процесс протекает в диффузионной области, и скорость обрыва вследствие высокой вероятности захвата определяется не частотой соударения со стенкой, а временем диффузии в ней. В этом случае у стенки появ.чяется градиент концентрации Н, т. е. распределение Н по объему становится неоднородным. [c.298]

Твердая фаза (катализаторы), используемая в процессе каталитического крекинга, является полидисперсной, что усложняет гидродинамический режим газокатализаторного потока п влияет на изменение скоростей отдельных фракций сыпучего материала [60]. При увеличении концентрации влияние полидисперсности становится менее заметным. Для концентрации твердой фазы, превышающей определенную величину, частота соударений частиц и их ударов о стенки трубопровода снижается, так как вдоль стенок трубы начинает двигаться поток сыпучего материала, где радиальное перемещение отдельных твердых частиц ограничено. При этом наблюдается значительная неравномерность средних концентраций твердой фазы не только в различных точках матерналопрово-да, но и в определенном месте [55, 73]. В сплу особенностей транспорта материала полидисперсного состава в газокатализа-торном потоке образуются местные повышения илл, наоборот, понижения концентрации твердых частиц, изменяющие концентрационное поле. Образующиеся локальные неравномерности имеют случайный характер и зависят от скорости газа и полидисперсности твердой фазы [74]. При этом сохраняются условия образования концентрационных полей с определенной конфигурацией профиля твердой фазы. [c.184]

Релаксационные методы позволяют изучать реакции в растворах, идущие со скоростью, близкой к частоте соударений реагирующих частиц. Пример таких реакций — рекомбинация ионов гидроксония и гидроксила в воде Н20+ + + ОН- —>- 2НгО, с константой скорости 1,4-10 л/моль-с при 25 °С. Столь же высокими скоростями характеризуются и другие реакции, протекающие с участием ионов ИзО- - и ОН-. [c.265]

Из кинетической теории газов была выведена теория бинарных соударений для реакций в газовой фазе. В смеси двух газообразных веществ А и В их молекулы должны столкнуться, чтобы между ними произошла химическая реакция. Было показано, что частота столкновений Z пропорциональна произведению концентраций [А] [В]. При условии, что каждое соударение приводит к химическому превращению, скорость реакции будет равна частоте соударений. Частота столкновений между молекулами определена теоретически. В этом случае Скоросп. реакции константа скорости бимолекулярной реакции в газо-иаиного меньше частоты вой фазе должна быть порядка 10" дм -моль -соу и1рС11ий -с . Хотя действительно есть реакции, константа скорости которых такого порядка например [c.338]

Хотя инженеры-химики часто считают агломерацию частиц помехой (например, в линиях пневмотранспорта и псевдоожиженных слоях [107]), для удовлетворительной работы многих промышленных систем агломерация необходима. Хорошо известными примерами могут служить циклоны и электростатические сепараторы. В этих устройствах скорости миграции отдельных частиц часто слишком малы, чтобы обеспечить эффективную сепарацию. Однако при движении частицы разных размеров собираются в агрегаты. Такие агрегаты быстрее отделяются и уносят с собой много мелких частиц, остававшихся в потоке взвеси. Эти мелкие частицы иначе не были бы удалены. Хотя эта особенность сепараторов изучена слабо, ее последствия были уже отмечены. Например, эффективность сепарации в циклоне обычно значительно увеличивается [108] с ростом расхода твердых частиц и частоты соударений частиц. Ниже это явление соударения частиц будет рассмотрено более подробно и в том порядке, в котором происходит сам процесс. Можно сделать вывод, что скорость столкновений частиц может быть учтена без особых трудностей, поскольку необходимые для этого методы доступны современной вычислительной технике. Реальная трудность, представляющая серьезное препят- ствие, связана с постановкой задачи когезии в виде, которой был бы физически достоверным. [c.56]