Бензимидазол, окисление

П. в. характеризуются высокой прочностью при растяжении, устойчивостью к знакопеременным деформациям, высоким сопротивлением к ударным нагрузкам и истиранию (см. табл.). Недостатки П. в. из алифатич. полиамидов-сравнительно низкая гигроскопичность, что является причиной их высокой электризуемости, относительно низкий модуль деформации при растяжении и низкие тепло-, термо-и светостойкость. Для повьппения устойчивости П. в. к окислению прн термич. и фотохим. воздействиях в исходный полимер можно вводить разл. антиоксиданты (ароматич. амины и фенолы, бензимидазолы, орг. и неорг. солн переходных металлов, комплексные соед., содержащие Сц, или др.). Область рабочих т-р для волокои из алифатич. полиамидов составляет 80-150 °С. [c.606]

Помещают 40 г (0,34 М) сухого бензимидазола в двухлитровый фарфоровый стакан или двухлитровую колбу с широким боковым тубусом, где находится 650 мл заранее приготовленного раствора 80%-ной серной кислоты уд. в. 1,727 при 20° (готовится постепенным прибавлением 435 мл концентрированной серной кислоты к 160 мл воды). Реакционную смесь нагревают при перемешивании до температуры 85°, при этом весь бензимидазол растворяется (см. примечание 1). Затем прекращают нагрев, пускают в ход энергично действующую мешалку и начинают периодически добавлять к реакционной смеси 225 г (2,25 М) кристаллического хромового ангидрида порциями по 8—10 г. В результате окисления происходит некоторое разогревание реакционной смеси и ее вспенивание. Введение СгОз проводят при температуре реакционной смесн 79°, не давая ей остывать или подниматься выше 90° (см. примечание 2). По окончании прибавления бихромата калия смесь выдерживают при перемешивании для естественного охлаждения до 35—40°, затем постепенно при перемешивании приливают 1500 мл холодной воды и оставляют для кристаллизации при охлаждении водой на 12— 15 часов (см. примечание 3). Продукт отфильтровывают, промывают 3 раза водой по 200 мл, отжимают на фильтре и сушат при 80—100°. Его температура плавления в интервале 274—280° в пределах двух градусов (см. примечание 4). При плавлении кислота разлагается со вспениванием [4, 5], по литературным данным, она плавится при 280° [4]. [c.64]

Локализацию меченого углерода в уксусной и молочной кислотах было предложено [1056] проводить путем превращения их в соответствующие бензимидазольные производные. При взаимодействии указанных кислот с избытком дихлоргидрата о-фенилендиамина в присутствии Н3РО4 образуются соответственно 2-метил- и 2-(а-оксиэтил-)бензимид-азолы (н и к). Взаимодействие (и) с бензальдегидом приводит к образованию 2-(р-стирил-)бензимидазола, окисление которого КМПО4 в щелочном растворе дает бензимидазол-2-карбоновую кислоту. Ее термическое декарбоксилирование дает СО2, углерод которого происходит и метильной группы исходной уксусной кислоты, и бензимидазол, содержащий углерод карбоксильной группы уксусной кислоты [c.139]

Взаимодействие о-фенилендиамина с пиридин-2-альдегидом в среде нитробензола ведет к 2-(2-пиридил)бензимидазолу. Реакция протекает через промежуточное образование основания Шиффа, циклизующегося в бензимидазолин, окисление которого нитробензолом и дает 2-(2-пиридил) бензимидазол [251]. [c.83]

Бензимидазол-2-сульфокислота благодаря легкости замещени сульфогруппы на различные нуклеофильные остатки служит удоб ным промежуточным продуктом в ряду бензимидазола. Обычно е получают окислением бензимидазолин-2-тиона перманганатом кали [422] или перекисью водорода [423]. [c.132]

Ацетилбензимидазол получают окислением 2-(1-гидроксиэтил) бензимидазола хромовым ангидридом [424]. [c.132]

При окислении а аналогичных условиях других 1-замещениых 2-метилтио-бензимидазола получены различные 1 R-2 метансульфонилбензимндазолы [444, 445]. [c.139]

При непродолжительном (10 мин) окислении кислородом воздуха вита мина В12 (I) в горячем 0,1 н. щелочном растворе образуется дегидровитамйЧ В12 (XII) [51 — аЫб -пентамид-с-л актам а-(5,6-диметил бензимидазол ил)-8-аминокобамовой кислоты [c.583]

При дальнейших исследованиях кобальтсодержащего комплекса из гидролизата цианокобаламина, освобожденного от Л -1-аминопропанола-2, нуклеозида бензимидазола и фосфорной кислоты, после окисления 5%-ным раствором марганцовокислого калия было получено девять различных органических кислот. Из них шесть идентифицированы как,уксусная, щавелевая, янтарная, метилянтарная, диметилмалоновая и 2,2-диметил-З-кар-боксиадипиновая (XXV) кислоты (схема 130) [53, 1061 эти кислоты могут образоваться в результате окислительного расщепления циклической системы гептакарбоновой кислоты (III). [c.588]

Наиболее важным методом синтеза бензотиазолов, бензимидазолов и бензокса-золов служит введение атома углерода С(2) в предшественник, в котором гетероатомы в заместителях бензольного кольца находятся в сз/)/ягз-положении друг к другу. Компонент, необходимый для этих целей, обычно содержит будущий атом углерода С(2> со степенью окисления кислоты таких вариантов описано много. [c.566]

Нами предлагается метод, представляющий собой вариант и более подробную детализацию ранее огшсанного а литературе метода Эфроса и Хромова-Борисова, заключающегося в окислении бензимидазола хромовой смесью в кислой среде [5 . Этот одностадийный синтез практически более удобен, чем метод с применением динитрата винной кислоты. В ходе изучения процесса окисления нами были внесены некоторые технологические изменения, позволившие повысить выход и уточнить оптимальные условия синтеза имидазол-4,5-Дикарбоновой кислоты этим методом. [c.63]

Бензольные кольца, например в бензтриазоле и бензимидазоле, можно разрушить окислением (КМПО4), хотя выходы продуктов реакций ниже по сравнению с бензопиридинами (стр, 77), В некоторых случаях каталитическое восстановление направляется в бензольные кольца так, индазол с Нг над платиной дает соединение (291) бензимидазол реагирует точно так же. [c.239]

При восстановительном расщеплении циклогексенильного соединения (26) образуется 3,5-диметилпиразол (27) схема (3) . Бензимидазол можно окислить перманганатом, бихроматом или пероксидом водорода в имидазолдикарбоновую-4,5 кислоту, что показывает высокую устойчивость имидазольного цикла.. Чногие триазолы и тетразолы перегоняются без разложения, и все же введение третьего (или четвертого) атома азота в пятичленное кольцо безусловно снижает его стабильность. Сама циклическая система обычно устойчива к окислению, но бензотриазол взрывает при 160 °С при 2 мм рт. ст. галогениды 1,2,3-триазола с больщой силой взрывают выше 260°С. Тетразол взрывчат при нагревании выше точки плавления азотсодержащие заместители еще сильнее понижают термическую устойчивость, и, например, если концентрация водных растворов катиона тетразолдиазония превышает 2 %, они детонируют уже при 0°С. Однако к действию [c.436]

Метод окисления может быть использован в целях препаративного получения бензнмидазол-2-карбонозой кислоты и 2-формил-бензимидазола, выход которых достигает соответственно 70 и 98% [100, 112]. [c.176]

Из соединений, содержащих в молекуле атом серы, сравнительно высокой ингибирующей эффективностью обладают меркаптаны. Поэтому для полиолефинов рекомендуют применять меркапто-бензимидазол [50, 51], меркаптобензотиазол, р-нафтнлтиол и некоторые алифатические меркаптаны, например, додецилмеркаптан 141]. Однако для обеспечения желаемой стойкости против окисления в условиях переработки полимера при температурах 200—250° С требуется сравнительно высокая концентрация таких стабилизаторов (порядка 1% по весу), что сильно ограничивает их применение. Алифатические меркаптаны — вязкие жидкости это затрудняет их введение в полимер. Меркаптобензимндазол имеет ограниченную совместимость с полимером. Было показано, что введение меркап-тобензимидазола в полипропилен лишь до 0,5% по весу не сказывается на свойствах полимера. При более высоких концентрациях из-за плохой растворимости меркаптана физико-механические свойства полипропилена резко изменяются. [c.107]

Показано, что полимер, предварительно термообработанный в вакууме при 350° С и потерявший растворимость, менее устойчив к термоокислительной деструкции. Добавка того же полимера в количестве <3 1 вес.% к исходному нолинафтоилен-бис-бензимидазолу вызывает умличение максимальной скорости деструкции и сдвигает максимум скорости в сторону более низгах температур. На основании этих данных наблюдаемый автокатализ может быть объяснен ускоряющим действием парамагнитных частиц > Полагая, что деструкция циклоцепных полимеров связана с наличием подвижного атома водорода в гетероцикле, устойчивость таких структур к окислению можно повысить замещением атома водорода на пильную группу. Такие полимеры, например полибензимидазолы, были получены, но, по данным ТГА, различие в устойчивости к термоокислению у них незначительно По-видимому, в этих структурах механизм окисления отличен от окисления полимеров с насыщенными цепями. В результате процессов химического структурирования такие полимеры, вероятно, становятся эффективными донорами электронов и поэтому более активно взаимодействуют с кислородом воздуха. [c.36]

По этой же причине окисление хромовой смесью хинолина, изо-хинолина и бензимидазола идет с разрушением бензольных колец, а гетерокольца сохраняются [c.395]

Аналогично окисление в присутствии 4-этилпиридина приводит к 3-этил-6,8-ди-грег-бутилпиридо[1,2-а]бензимидазолу (60%) и амидину 20 (10%). При использовании в качестве нуклеофила 2-пиколина или 2,6-лутидина соответствующие бен-зимидазолы не образуются. [c.285]

В патенте [27] описывается получение углеродных волокон из полигетероциклических соединений. Объектами исследования служили полибензимидазолы и полиоксадиазолы. В качестве примера приводится волокно на основе поли-[2,2 -(/и-фенилен)-5,5 -(ди-бензимидазола)]. Волокно перерабатывалось по трехстадийной схеме — окисление, карбонизация, графитация. Окисление проводилось при относительно высокой температуре (445—475 С) под натяжением карбонизация осуществлялась в среде аргона в две стадии — вначале при температуре 590—625° С, а затем температура повышалась до 1000° С. В результате карбонизации получено волокно с прочностью 17,5 кгс/мм и модулем Юнга 6860 кгс/мм . Во втором варианте при конечной температуре карбонизаций 1360° С углеродное волокно и.мело прочность 67,9 кгс/мм и модуль Юнга 8330 кгс/мм . Карбонизованное при температуре 1000 °С волокно подвергалось графитации (температура 2725—2750 С). Полученное графитированное волокно имело прочность 40,5 кгс/мм и модуль Юнга 14- lO кгс/мм , [c.222]

Бензимидазол по своим свойствам занимает промежуточное место между нафтоидным и бензоидным бициклами. Соответственно этому, линейный нафтимпдазол (IX) должен гидрироваться труднее, чем аналогичный триазольный дериват, что действительно и наблюдается. Окисление его дает не реагирующий с анилином хинон X. Последний имеет кислые свойства, тогда как IX — основен [c.57]

Азоаты удобны для систематической работы с сахарами, но не для быстрого приготовления производного, поскольку для проведения реакции требуется 8—10 дней. Синтез ацетатов сахаров хотя проходит легко, но не рекомендуется для приготовления производных. Помимо трудностей при кристаллизации этих производных, в большинстве случаев возможно образование а-и Р-форм. Аналогично характеристика моносахаридов путем окисления в альдоновые кислоты с последующей конденсацией кислот с о-фепилендиамином с образованием бензимидазола [206] не дает удовлетворительного результата при работе с микроколичествами. Оптическое вращение озазонов, гидразонов и других производных можно использовать в каче- стве дополнительного подтверждения идентичности сахара. Разделение и идентификация сахаров описаны в классических работах [207]. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология