Ацетилацетон металлические производные

Стремление к ароматичности установлено у ряда карбонильных комплексов металлов. Металлические производные ацетилацетона вступают в некоторые типичные ароматические реакции по группе СН [c.80]

Металлическим производным. малоновых эфиров придают строение енолятов (аналогично производным ацетилацетона, см. схр. 506) [c.517]

Металлическим производным малоновых эфиров в настоящее время придают строение енолятов (аналогично производным ацетилацетона, стр. 439) [c.449]

Енольная форма ацетилацетона обладает более выраженными кислотными свойствами, чем спирты, поэтому ацетилацетон легко образует с основаниями металлические производные — еноляты. [c.229]

Енольная г орма ацетилацетона обладает более выраженными кислотными свойствами, чем спирты, поэтому ацетилацетон легко образует с основаниями металлические производные — еноляты. Катионы поливалентных металлов (меди, бериллия, алюминия, хрома, железа и др.) образуют с ацетилацетоном стабильные еноляты, содержащие металл в цикле [c.214]

Ацетилацетон — простейший представитель гомологического ряда р-дикетонов. Популярность ацетилацетона, несомненно, обусловлена большим количеством информации, касающейся его металлических производных, доступностью и приемлемой стоимостью. Поскольку р-дикетоны образуют вполне определеппые хелаты со многими метал- лами, метод селективной экстракции прекрасно применим в этом случае (см. приложение, стр. 154). Хелаты металлов фторированных р-дикетонов изучены значительно меньше, чем ацетилацетонаты, однако для газохромато-графического разделения они представляют значительно больший интерес из-за своей большей летучести. [c.109]

Координационный полимер в условиях поликоординации способен вступать в обменные реакции как с низкомолекулярным продуктом поликоординации (ацетилацетоном, если в качестве исходного металлического производного взят ацетилацетонат металла), так и с низкомолекулярными ве-ще ствами, близкими координационному полимеру по химической природе (например, с ацетилацетонатом другого металла). Кроме этого, в процессе поликоординации имеют место и обменные реакции отдельных полимерных молекул между собою. Установление основных закономерностей реакции поликоординации открыло возможность получения координационных полимеров высокого молекулярного веса. Для этого необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веществ и проведение поликоординации в условиях, обеспечивающих по возможности более полное удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликоординации. Так, при проведении поликоординации в расплаве вначале в токе азота (5 час. при 200°С), затем в вакууме (1—2 мм рт. ст., 14 час. при 260°С) удалось получить координационный полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с приведенной вязкостью раствора в хлороформе 0,48 дл г. При фракционировании этого полимера из раствора в хлороформе -гек-саном была выделена фракция в количестве 27,3% с приведенной вязкостью [c.64]

Номенклатура. Еще до сих пор не имеется единой номенклатуры для металлических производных 1,3-дикетонов. Эти соединения обычно называют ацетилацетона-тами или производными ацетилацетонатов. Можно привести следующие примеры названий соединений согласно этой номенклатуре ацетилацетонат циркония, бензоил-ацетилацетонат бериллия, трифтороацетилацетонат лантана. По номенклатуре, предложенной Интернациональным союзом химиков [22], названия перечисленных выше соединений меняются на следующие гегро/с с-(2,4-пен-тандион)-цирконий, бис-(1-фенил-1,3-бутандион)-бериллий и грис-(1,1,1-трифтор-2,4-пентадион)-лантан. Другие примеры [c.20]

В литературе описано много примеров изучения продуктов термического распада различных полимеров [1295, 1961, 2111], металлических производных ацетилацетона [2095], азоэтана [345], диборана [263] и гидразиндикарбоно-вых кислот [680, 682]. Конечными продуктами этих последних реакций [680] были только азот, водород и аммиак. Образования промежуточных продуктов не наблюдалось. При исследовании углеводородов при высокой температуре [561] золотые стенки ионизационной камеры нагревались до температуры 1000°. В других опытах стенки покрывались крекирующим алюмокремниевым катализатором для изучения продуктов крекинга как функции температуры. Был проведен масс-спектрометрический анализ продуктов распада пентана ингибированного окислами азота процесс исследовали [428] в широком диапазоне температур, давлений и глубин превращения. Большое разнообразие продуктов, которые могут быть исследованы, а также высокая скорость анализа делают масс-спектрометр незаменимым прибором для детального изучения механизма и кинетики таких реакций. [c.451]

Комплексные структуры металлов с органическими лигандами были предметом многочисленных теоретических работ. Ряд исследователей изучили инфракрасные спектры металлических производных щавелевой кислоты [254], ацетилацетона [255—258], фталоцианина [259] и других органических хелатных агентов (см. библиографию). Оказалось, что большинство полос хелатных соединений очень трудно идентифицировать в силу сложной структуры молекул. Поэтому во многих работах изучение спектров ограничивалось теми полосами, которые, по-видимому, относительно чувствительны к металлу. Ионы оксалатов являются простыми лигандами, и их основные частоты могут быть идентифицированы методом камеры Вильсона. Фудзита, Накамото и Кабаяши [254] [c.85]

Кноблох и Раушер [152, 153] исследовали применимость различных способов для приготовления координационных полимеров. Полимеризация на поверхности раздела двух фаз оказалась применимой для приготовления хинизаринового производного меди (1 1), когда медь присутствует в виде u(NHз) в водной фазе, а хинизарин—в бензоле. Полимер образуется при комнатной температуре за несколько минут путем гетерокондепсации. Содержание меди в этом полимере немного меньше, чем для бесконечно длинной цепи. Полимеризация типа присоединение — замещение путем сплавления ацетилацетоната бериллия и хинизарина дает полимер со степенью полимеризации около пяти. Таким же методом сплавления хинизарина и ряда металлических производных ацетилацетона Коршак с сотрудниками [163] нашли степень полимеризации нерастворимых черных продуктов большей частью до 10, Дифракция рентгеновых лучей показала, что производные никеля, цинка, кадмия и меди кристалличны, а производные кобальта аморф-цы. Найден следующий порядок уменьшения термической устойчивости никель >. цинк > марганец > кадмий > медь > кобальт, причем соединение никеля устойчиво до 400°, а производное кобальта начинает разлагаться при 318°. Такие результаты были получены при полимеризации ацетатов металлов с хинизарином в растворе. [c.390]

Металлоорганические соединения даются в неизмененной форме, другие соединения металлов — под формулой материнского вещества. Металлические производные соединений типа ацетоуксусного эфира, ацетилацетона — под материнским веществом. Реактивы Гриньяра HaMgl — в форме гидроокисей HaMgOH., [c.56]

Металлоорганические соединения даются в неизмененной форме, другие соединения металлов—под формулой материнского вещества. Металлические производные соединений типа ацето-уксусного эфира, ацетилацетона—под материнским веществом. Гриньяровы соединения HgMgJ—в форме гидроокисей HgMgOH. [c.52]

Тем же методом с выходом 80—90% синтезированы р-дикетонаты тетрафенилстибония ацетилацетонат, т. пл. 211—213° С бензоилацетонат, т. пл. 212° С производное дибензоилметана, т. п.л. 223—225° С. Все они, так же как и оксинат, нерастворимы в воде, растворимы в неполярных растворителях, мономерны в бензольном растворе и, вероятно, в твердом состоянии. ИК- и ЯМР-спектры ацетилацетоната тетрафенилстибония очень сходны со спектрами металлических производных ацетилацетона, имеющих хелат-ную структуру. [c.356]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Многие реакционные процессы проводятся в условиях значительного количества неперегретых горючих жидкостей при нормальном давлении и незначительных объемов парогазовых сред. Некоторые из таких процессов характеризуются большой вероятностью воспламенения жидкости. Примером может служить процесс получения натриевого производного ацетилацетона конденсацией этилацетата с ацетоном в присутствии металлического натрия в реакторах периодического действия с мешалками объемом 0,63 м и с рубашками для теплообмена с керосином. В процессе осуществляются последовательно следующие технологические операции загрузка этилацетата из мерника и навеска металлического натрия через открытый люк нагрев массы в реакторе до 50 °С теплоносителем с температурой 135°С прилив ацетона в аппарат, при этом температуру реакционной массы поддерживают 60—70 °С, что достигается подачей в рубашку аппарата керосина, захоложенного до —10°С выгрузка реакционной массы из реактора выдавливанием азотом. [c.235]