Винил ацетат, полимеризация

Такой процесс называется теломеризацией. Полимеризация проходит по той же самой схеме, однако число присоединяющихся молекул резко увеличивается (до многих тысяч). Эта реакция — одна из самых важных в производстве пластических масс. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен СН2=СНа, пропилен СНа=СН—СНд, хлористый винил СН2=СН—С1, винил ацетат СНа=СН—ОСОСН,, тетрафторэтилен Ср2=СРз, акрилонитрил СН2=СН—СМ, метилакрилат СН2=СН- ООСНз, метил-метакрилат СН2=С(СНз)СООСНз, стирол СН2=СН—С Нь, бутадиен СНз=СН—СН=СН2, хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=С(С1)—СН=СНа и др. [c.433]

Методом анионной полимеризации может быть осуществлена прививка ряда виниловых мономеров, полимеризующихся по радикальному механизму (акрилонитрил, метакрилонитрил, винил-ацетат), а также некоторых мономеров, содержащих сильнокислую группу, прививка которых по радикальному механизму не может быть осуществлена [c.468]

Описан процесс непрерывной полимеризации ВФ в однородной дисперсионной среде, при постоянных температуре и давлении, непрерывном введении мономера, воды и инициатора и непрерывном удалении ПВФ [118]. После отделения полимера вода может быть очищена и возвращена в цикл. В качестве эффективных диспергаторов при полимеризации предложены метилцеллюлоза, эфиры глюкозы, сополимеры этилена, винил-ацетата и аллилового спирта с малеиновой кислотой или ее ангидридом. [c.70]

Примечание 2. В описанной выше полимеризации в эмульсии можно использовать хлоропрен (полихлоропрен — вязкая каучукоподобная масса), а также акрилонитрил, метилметакрилат, винил-ацетат, хлористый винилиден. [c.115]

Полимеризация виниловых соединений, в частности винил хлорида или винил ацетата Перекись бензоила или перекись ацетила 521 [c.479]

Полимеры очень низкого молекулярного веса не деструктируют в сколь-ко-нибудь заметной степени, но большие молекулы, полученные в ана,логичных условиях, всегда деструктируют до одного и того же предельного значения вязкости. Это предельное значение непрерывно уменьшается, т. е. деструкция протекает более интенсивно, по мере увеличения степени превра-П1,ения или повышения температуры при получении полимера. Эти данные свидетельствуют о том, что образование способных к разрыву связей тесно связано с самим процессом полимеризации и что небольшое число гидролизуемых связей должно присутствовать в основной цепи макромолекулы. Известно также, что передача цепи играет важную роль при полимеризации винил-ацетата. Очень важно, что молекулярный вес полимера определяется почти исключительно передачей цепи, если скорость инициирования, а следовательно, и скорость обрыва в результате рекомбинации полимерных радикалов малы. Другими словами, скорость обрыва цепей в результате реакции передачи цепи значительно выше скоростей всех других процессов, приводящих к обрыву. [c.120]

При радиолизе растворов полиметилметакрилата в винил-ацетате и стироле скорость полимеризации увеличивается с повышением концентрации полиметилметакрилата и проходит через максимум при содержании его —60% При глубине полимеризации —5—10% полимеризация винилацетата начинает идти с ускорением, что связано, по-видимому, с эффектом геле-образования. Основная фракция полимера, полученного при радиолизе раствора полиметилметакрилата в винилацетате, содержит смесь полиметилметакрилата и блоксополимера. С помощью меченного показано, что средняя длина полиметил-метакрилатной части цепи блоксополимера на —35% меньше, чем в исходном полиметилметакрилате. На основании этого авторы делают вывод о том, что образование —70% блоксополимера инициируется макрорадикалами, образующимися при разрыве полиметилметакрилата по главной цепи. В этом случае обрыв цепи происходит в результате диспропорционирования или передачи. Радиационные выходы радикалов из чистых мономеров составляют для стирола 0,41, для винилацетата 5,65. [c.101]

Уксусновиниловый эфир СНзСООСН = СН2 (винил-ацетат). Жидкость, обладающая слезоточивым действием, темп. кип. 73° С. Винилацетат иашел широкое применение в производстве пластических масс вследствие очень легкой полимеризации его в поливинилацетат, превращающийся после омыления в поливиниловый спирт [c.163]

Поливинилацетат бисерный—продукт полимеризации винил-ацетата. Выпускают четырех марок № 25, № 50, № 75 и № 100, различающихся вязкостью. [c.669]

Цех лаковой полимеризации винил-ацетата в метаноле [c.100]

Для экспериментальной проверки мы изучали эмульсионную полимеризацию стирола, хлоропрена, метилметакрилата и винилацетата. Стирол, метилметакрилат и винил-ацетат перед полимеризацией подвергали ректификации хлоропрен перегоняли в вакууме. Стирол, метилмета- [c.136]

Скорость полимеризации для одной частицы была определена из линейной части кривой полимеризации. Пример типичной кривой полимеризации, полученной при опытах с винил-ацетатом, приведен на рис. 1. На рис. 2—4 показаны результаты, полученные при полимеризации стирола, хлоропрена и метилметакрилата в водной фазе с постоянной концентрацией [c.138]

Бензохинон является активным ингибитором полимеризации винил-ацетата Гб,13] и стирола [19] и относительно неэффективным ингибитором полимеризации метилметакрилата [20,21] и метилакрилата [21]. [c.13]

Абкин, Каменская и Медведев [8] исследовали совместную полимеризацию винилацетата с пентеном- и пенте ом-2. Для константы Гх они получили значения 3,6 и 1,5. Таким образом, эти данные также показывают на близкую реакционность двойной связи в олефинах и в винил-ацетате. [c.219]

Влок-полимеры можно также получать в эмульсионных системах [199, 200]. В этом методе используются различия в рас- -творимостях мономеров. В отношении мономеров, растворимых в воде и в масле, применяются обычные методы эмульсионной полимеризации при этом должны быть приняты меры, чтобы инициирование или образование небольших радикалов происходили в водной фазе. Механизм заключается в том, что рост полимера начинается в водной фазе и продолжается до значительных размеров перед тем, как произойдет диффузия в мицеллу, где находится мономер, растворимый в масле. Дальнейший рост происходит за счет присоединения звеньев второго мономера. Были проведены исследования систем акриловая кислота — стирол [199], метакриловая кислота — стирол [199] и мета-криловая кислота —винил-ацетат [200]. Последняя система может образовать блок-полимер метакриловая кислота — виниловый спирт при щелочном гидролизе конечного блок-полимера. Дальнейшие реакции могут дать только лактоновые кольца (путем соединения двух однородных звеньев) [c.243]

Сополимеризация. Смесь двух непредельных молекул может поли-меризоваться таким образом, чтобы образовался смешанный полимер, или сополимер. При полимеризации смеси хлористого винила с винил-ацетатом получаются макромолекулы [c.276]

Винил-ацетат может быть приготовлен взаимодействием ацетилена и уксусной кислоты. Под влиянием света или катализаторов, он может быть превращен в полимерную смолу, способную гидролизоваться спиртовой натровой щелочью в поливиниловый алкоголь. Полимеризация винил-ацетата начинается при нагревании с обратным холодильником, причем процесс может заканчиваться в другом сосуде. Одновременно, в сосуд с обратным холодильником (см. стр. 518) можно вводить новую холодную порцию. Поливинил-алкоголь представляет собой любопытное вешество, которому Штаудингер приписывает следующую формулу [c.739]

Полимеризацией называется соединение молекул низкомолекулярного вещества (мономеров) без изменения элементарного состава полимера по сравнению с исходными веществами например, поливинилхлорид—(СНг—СНС1) — образуется путем полимеризации п молекул винилхло-рида п (СНг = СНС1) за счет раскрытия двойных связей. Продукты полимеризации разнородных мономеров называются сополимерами, например, сополимер винилхлорида и винил ацетата [c.22]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

Ряд авторов считает [24, 25], что полимеризация начинается в мономере, солюбилизированном в мицеллах эмульгатора. В данном случае этот механизм полимеризации винилацетата в мицеллах не может быть привлечен, так как она протекает значительно быстрее в условиях, менее благоприятных для процесса солюбилизации (ПАВ введено в винилацетат), чем в случае введения ПАВ в воду. Прямым доказательством того, что мицеллы не играют основной роли в этом процессе, служат опыты проведения полимеризации в условиях, исключающих солюбилизацию винилацетата. Для этого водный раствор проксанола предварительно насыщали бензолом, затем совмещали с винил ацетатом и проводили полимеризацию как обычно. Полная конверсия мономера в обоих случаях достигалась за одинаковое время, соответствующее полимеризации с водным раствором ПАВ в отсутствие бензола. Следует отметить, что вероятность процесса десолюбилизации бензола в результате вытеснения его винилацетатом и солюбилизация последнего в данном случае очень мала, так как продолжительность полимеризации с проксано-лом составляет 1,5—2,0 часа, а на процессы десолюбилизацйи и солюбилизации требуется значительно большее время. [c.276]

Продукт частичной полимеризации ди-метилэтилви-нилкарбинола под действием системы нови-нит — диметиламина бенз-альдегид Раствор поливинилацетата в циклогекса-ноне и винил-ацетате [c.228]

При обработке раствора поливинилового спирта, полученного таким образом, йодной кислотой или тетрацетатом свинца, которые реагируют исключительно с 1,2-гликольными группами, наблюдается немедленное и заметное уменьшение вязкости. Поэтому точное измерение молекулярного веса в этих системах позволяет получить очень точные значения доли структур голова к голове , образующихся при полимеризации ацетатного мономера [57]. Возможность использования такой реакции деструкции для измерения концентрации этих структур в дальнейшем была подтверждена тем, что предельное количество прореагировавших групп зависит в каждом случае только от температуры, при которой был заполимеризован винил-ацетат. Этого и следовало ожидать, так как конкурирующие процессы в общем случае имеют различные по величине энергии активации и предэкспоненциальные множители. Было показано, что доля аномальных присоединений, измеренная таким образом, увеличивается от 1,23 до 1,95% при повышении температуры полимеризации от 25 до 110°. По этим результатам можно найтп, что энергия активации нормального присоединения на 1,25 ккал/моль ниже энергии активации аномального присоеднмения и что в стерическом отношении нормальное присоединение протекает в И) раз легче аномального. [c.125]

Тем не менее было показано, что распределение звеньев винил-ацетата и винилового спирта в цепочках этого сополимера, полученного частичным омылением поливинилацетата, влияет на эмульгирующие свойства системы, используемой при эмульсионной полимеризации винилацета-та [13]. Более того, снижая по-разному поверхностное натяжение в полимеризаци-онной системе, эти сополимеры с неодинаковым распределением звеньев позволяют получить различные по устойчивости поливинилаце-Рис. 3. Зависимость жесткости частично татные дисперсии, хлорированного полиэтилена от содер- Разница В свойствах хло- [c.12]

Проводилась полимеризация этилена и в органических растворителях. При облучений этилена у-лучами Со в растворах метилового спирта, циклогексана и н-гептана скорость реакции полимеризации с образованием твердого полиэтилена возрастает в 15—25 раз по сравнению со скоростью полимеризации в газовой фазе. При полимеризации в растворе четыреххлористого углерода получается полиэтилен низкого молекулярного веса. При помощи у-облучения можно получать также сополимеры этилена с другими олефинами, диолефинами, ацетиленом, виниловымн, винилиденовыми, акриловыми, ароматическими соединениями. Получены сополимеры этилена с вииилхлоридом, винил ацетатом, ацетиленом, изобутиленом. [c.281]

Исследован механизм образования свободных радикалов из органических гидроперекисей в гомогенном растворе . Для пяти исследованных гидроперекисей формальный порядок реакции равен 0,5 по гидроперекиси инициирование является мономоле-кулярной или псевдомономолекулярной реакцией по отношению к возбудителю. Инициирование полимеризации стирола объясняется реакцией между гидроперекисью и стиролом, приводящей к образованию свободного радикала в случае метилметакрилата и винил ацетата авторы считают, что радикалы образуются по схеме [c.16]

Элементарная сера — довольно эффективный ингибитор полимеризации ряда винильных мономеров, включая винил ацетат 186, метилметакрилат [187, 188], метил акрилат [189] и стирол [190. Резонансно стабилизованные полимерные углерод-центрированные радикалы, образующиеся из этих мономеров, атакуют циклическую Sg- epy гораздо медленнее, чем полисульфенильные радикалы, присутствующие в жидкой сере (табл. 7). Начальные реакции можно представить следующим образом [c.218]

С целью расширения сведений о полимеризации и сополимеризации в присутствии льюисовых кислот нами изучена сополимеризация винил-ацетата (ВА) с акрилонитрилом (АН) и метакрилонитрилом (МАН) (случай сополимеризации неактивного мономера с активным) в присутствии незначительных количеств ХпСЬ. [c.7]

Возможно, что энергия, выделяющаяся при полимеризации, не успевает диссипировать и используется на конце растущей полимерной цепи, т. е. имеет место своеобразная энергетическая цепь [175]. Так, полимеризация акрилонитрила в твердой фазе под действием электронов происходит значительно быстрее, чем пост-полимеризация. При этом температурная зависимость отсутствует. Эти факты приводят к заключению о том, что полимеризация инициируется короткоживущими возбужденными молекулами. Для винил-ацетата твердофазная радиационная полимеризация происходит вообще только в момент облучения, пост-эффект отсутствует. Это показывает, что возбуладенные состояния быстро погибают после прекращения электронного облучения [188[. [c.332]

Свойства полиэтилена обуслов.тены его кристалличностью. Путем совместной полимеризации этилена со стиролом, винил ацетатом, малеиновыл ангидридом получаются сополимеры, неспособные к кристаллизации, т. е. со свойствами, характерными для аморфных полимеров. Если размеры замещающей группы в молекуле ви-нильного соединения (мономера) лишь немного превышают размеры атома водорода, то присутствие небольшого количества звеньев такого мономера в макромолекулах сополимера в сочетании с этиленовыми звеньями не лишает сопо.лимер способности к кристаллизации, но степень его кристаллизации снижается (но сравнению с полиэтиленом). [c.15]

Поливинилацетаты применяются для нанесения покрытий с 1920 г. (метод их производства запатентован Клаттом в 1912 г.). Сонолимеризация винилацетата с другими мономерами, а также его полимеризация в присутствии катализаторов была открыта в 1917 г. Клаттом и РоллетомЗ. В 1926—1933 гг. было освоено производство сополимеров винилхлорида и винил-ацетата для лакокрасочной промышленности, но только во время второй мировой войны (1939—1944 гг.) выпуск этих продуктов начал быстро возрастать. [c.156]

Один из них осуществляется с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит образование полимера из мономеров так, как это показано выше на примере получения полиэтилена из молекул этилена. Таким же образом могут осуществляться реакции сополимеризации, на которых основывается пол енйе синтетических каучуков например, бутадиеновые каучуки получают при сополимеризации бутадиена со стиролом или акро нйт-рилом. С помощью реакции сополимеризации получают также сополимер винилхлорида с винил ацетатом, сополимер этилена с пропиленом и др. В названии таких полимеров, как правило, используют приставку поли перед названием мономера, из которого синтезирован материал поливинилхлорид, полипропилен, полистирол, полиакрилат, полиамид и т. д.). [c.79]

Бартлетт и Альтшуль [4] исследовали полимеризацию аллилацетата в присутствии перекиси хлорбензоила. Концевые группы содержали 72,5% инициатора, из них 60,5% присутствовало в виде бензоильных и 12% в виде фенильных групп только 77% полимерных молекул содержало осколки инициатора. Перекись бромбензоила также была использована Керном и Кэммерером [42] при полимеризации метилметакрилата и винил-ацетата. Результаты показывают, что на полимерную молекулу метилметакрилата приходятся две концевые группы, в то время как в случае винил-ацетата число концевых групп зависит от концентрации. [c.373]

Хотя для выяснения механизма реакции ароматизации, катализируемой карбонилами металлов, были затрачены значительные усилия, определенной схемы реакции установить не удалось. Полярность применяемого растворителя практически не влияет на эти реакции тримеризации [77 ], поэтому ионный механизм можно не принимать во внимание. По-видимому, радикальный механизм также маловероятен, так как ингибиторы не влияют на реакцию циклизации [77 ]. Например, при реакциях дифенилацетилена с Гез(СО)12 в этилакрилате, метилвинилкетопе или винил ацетате, применяемых в качестве растворителей, не происходит полимеризации винильиых соединений [8]. Кроме того, было показано, что помимо активности в реакциях образования бензола карбонилы металла проявляют способность легко взаимодействовать с ацетиленовыми соединениями, давая самые разнообразные метал- [c.282]

Калий сажа (1 6 до 1 10), метилмета-крилат, акрилонитрил, метилакрилат, винил-ацетат, метнлстирол, стирол, —25 до —85°. Механи м р-ции полимеризации. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология