Фторбензол, получение

Взаимодействие фтора с бензолом протекает очень бурно—с воспламенением и полным разрушением кольца в результате образуются сажа, фтористый водород, фториды и фторсодержаш,ие смолы. Если разбавить фтор азотом и вести реакцию при —7°, она протекает спокойно, но и в этом случае фторбензол или полифториды бензола не получаются, а образуются лишь смолы. Аналогично ведут себя с фтором гомологи и производные бензола. В последние годы практическое значение приобрело получение перфторпроизвод-ных гексагидроксилолов FJg( Fз)2 прямым фторированием ксилола. [c.774]

Диазотирование нитритов в растворах плавиковой кислоты. Этот метод подходит для получения ароматических фторсодержащих соединений фторбензол). [c.181]

Примен. для получ. фторбензола (выход до 70%). Видо- изменение Ш. р. — нагревание р-ров ArN+F в безвод ном HF. Р-ция открыта Г. Бальцем и Г. Шиманом в 1927. ШИФФА РЕАКЦИЯ, получение азометинов (оснований Шиффа) из альдегидов и первичных аминов в присут. щелочей [c.689]

Фтор-3-(трифторметил)фенилметилкарбинол. К магнийорганическому соединению, полученному из 42 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-фторбензола в 120 мл эфира, прибавляют раствор 9,5 г ацетальдегида в 50 мл эфира. Продукт реакции разлагают прибавлением 28 жл 25%-ного раствора хлористого аммония, фильтруют, отделяют эфирный раствор и перегонкой выделяют 22 г 4-фтор-3-(трифторметил)фенилметилкарбинола с т. кип. 86—87° (5 мм) df, 1,332 Лд 1,4461 выход составляет 61% от теорет. [8]. [c.156]

Удельный вес фторбензола около 1,025, поэтому при промывке необходимо для получения хорошего разделения слоев брать раствор едкого натра указанной концентрации. Перед промывкой водой едкий натр следует полностью отделить. [c.540]

Получение фторбензола было успешно проведено и с количествами в два и три раза большими, чем указанные выше выходы получались почти пропорциональные. При работе с большим количеством материала хорошо пользоваться, кроме описанного выше свинцового сосуда (примечание 4), также керамиковым путчем. [c.540]

Для изучения физических свойств Фогель [1943] получал фторбензол по методу, описанному Флудом [387]. Температура кипения полученного препарата составляла 84,5° (760 мм). Вместо борфтористоводородной кислоты можно использовать борфторид натрия. [c.384]

В случае особо неактивных ароматических соединений (например, фторбензола) разумнее полагаться на очень тщательно выполненные измерения простых физических свойств (температуры кипения и плавления, показатель преломления). Полученные данные следует сопоставить с данными, приведенными в соответствующих таблицах. Искомым соединением будет то, у которого совпадают все эти константы. [c.294]

Лучшие результаты получаются при приготовлении гидрохлорида амина так, как это описано при получении З-хлор-1-фторбензола (стр. 125). [c.127]

Наибольший практический интерес представляет, пожалуй, проблема зависимости от растворителя индукционных постоянных заместителей. Достаточно полный и систематический экспериментальный материал в этой области имеется для величин Ст/, полученных из химических сдвигов мета-замещенных фторбензолов, измеренных для различных растворителей в работе Тафта с сотрудниками [241]. Оказалось, что с этой точки зрения все заместители могут быть подразделены на два класса. Первый составляют так называемые химически инертные заместители, величины для которых не зависят каким-либо закономерным образом от растворителя и если изме-1В2 няются при замене последнего, то в очень небольших пределах. [c.162]

Отклонения от аддитивности могут быть интерпретированы как проявление специфических эффектов взаимного влияния атомов и групп атомов. Так, в молекулах с сопряженными связями наблюдаются значительно большие величины Ум, чем полученные в расчете по аддитивной схеме. В производных бутадиена это превышение (экзальтация) составляет - 120 мкрад. В системах С = С—С = С отклонение меньше (около 63 мкрад). Данные подобного типа очень полезны для выявления характера взаимного влияния. На основе данных по эффекту Фарадея было высказано предположение о резком уменьшении ароматичности в молекулах фторбензола СеНвР, фурана, пиррола, увеличение, ароматичности в М-окиси пиридина [c.259]

Предложите способы получения а) фторбензола, б) 4-фторанилина, в) 4-фторбензойной кислоты, г) 1-фтор-4-бромнафталина. [c.260]

Определение концевых групп.— Первым подходом к опреде лению последовательности аминокислот в белках и полнпеп тидах был метод Санжера (1945), предложенный для определения концевых аминогрупп. Реагентом для метки служит 2 -динитрофтор-бензол, полученный нитрованием фторбензола. Конденсация протекает в мягких условиях с образованием белка, блокированного остатком [c.690]

Разложение можно проводить также в инертном растворителе, преимущественно в тетрагидрофуране [133]. Этим методом довольно часто получают выходы до 70% и используют его для получения фторидов ароматических и Ы-гетероциклических соединений. Усовершенствование метода Шимана состоит в использовании в качестве промежуточного соединения гексафторфосфатов, а не тетрафторбо-ратов диазония [134]. Эти соли менее растворимы, чем тетрафторбо-раты, и потому могут быть получены с лучшим выходом. Кроме того, пиролиз гексафторфосфата обычно дает лучший выход, чем пиролиз тетрафторбората. Так, например, общий выход при получении о-бром-фторбензола по этол<У видоизмененному методу составляет 73—75%, а по методу Шимана 40% (пример 6А) [135]. [c.392]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Получение динитрофторбензола описано в работе Цана и Вюрца [80]. 40 г фторбензола приливают по каплям к смеси 120 г азотной кислоты (уд.в. 1,52) и 280 г серной кислоты (уд. в. il,84) при температуре О—20°. По окончании приливания смесь в течение 2 чдс. нагревают на водяной бапе, охлаждают, [c.39]

Полученные дестиллаты соединяют и отделяют выделившийся фенол, затем их промывают 4—5 раз 10%-ным раствором едкого натра, пока промывные воды не станут почти бесцветными, а последнюю промывку производят один раз водой (примечание 9). Затем сушат взбалтыванием с измельченным хлористым кальцием и быстро перегоняют из 2-литровой колбы с коротким дефлегматором. Иногда первая часть отгона содержит немного воды, и тогда ее снова сушат. Продзжт представляет собою бесцветную жидкость, по запаху напоминающую бензол. Выход фторбензола, кипящего при 84— составляет 780—870 г (51—57% теоретич. примечание 10). [c.539]

Описанный выше метод получения фторбензола в основном разработали Больци Шиманн . Рекомендуется осаждать борофторид фенилдиазония из раствора, в котором суммарная концентрация водородного иона не превышает 2 г на литр Борофторид диазония был получен также из солянокислого анилина и нитрозилборофторида ., [c.540]

Фторбензол был получен с выходом 50% из бензолдиазопипери-дида и фтористоводородной кислоты . Эта реакция проходит очень бурно, и сразу нельзя брать больше 10—15 г пиперидида. Все остальные методы основаны на получении фтористого фенилдиазония и его разложения на фторобензол при нагревании 5- Автору не удалось при проверке подтвердить сообщение Валентинера и Шварца [c.541]

При обычных способах алкилирования фторбензола про пиленом образуется смесь изомеров, которую очень трудн( разделить [ . Для получения индивидуальных о- и п-фтор-кумолов нами применен метод Шимана, включающий диазотирование соответствующих кумидинов, последующую их обработку борфторидом натрия и термическое разложение бор-фторидов пропилбензолдиазония [2, 3]. [c.192]

Иоддурол получают обработкой дурола либо иодом и окисью ртути(И) [11, либо иодистой серой и азотной кислотой (21. Сузуки (Япония, Университет Киото) 3] разработал более удобный метод получения моноиод- и дииодпроизводных полиалкилбензолов. Более короткое время проведения реакции, более высокие выходы и большая чистота продукта достигаются при использовании в качестве окисляющего агента йодной кислоты. Метод применим также для иодирования фторбензола. [c.131]

Получение фторбензола. Для получения борфторида фенилдиазония прибавляют 60 си 40%-ного раствора борфтористоводораднай кислоты (небольшой избыток) к прозрачному раствору соли диазония, приготовленному диазотированием 20 г анилина в 40 см соляной кислоты. [c.442]

Обсуждение. В процессе получения сульфонилхлоридов могут проходить две необычные реакции. При обработке хлорсульфоновой кислотой фторбензола, иодбензола и о-дибромбензола при 50° С без растворителя образуются соответствующие сульфоны [c.298]

Борфторид бис-л-фенилендиазония разлагают порциями по 200 г. Прибор и дальнейшая обработка аналогичны описанному для получения 3-хлор-1-фторбензола (стр. 12Q). Из 200 г борфторида получается 40—45 г (55—60%) 1,3-дифторбензола с т. кип. 83-84 °С. < 1,4400. [c.127]

Реакция фторбензола с бутеном-2 в присутствии ВЕз НзР04 даже при 30° начинается практически без индукционного периода и протекает со значительной скоростью. При 60° алкилирование идет еще более энергично, хотя несколько медленнее, чем с пропиленом. Но в отличие от пропилена в этом случае получается единственный продукт — втор.бутил-фторбензол. Оптимальными условиями для получения га-итор.бутил-фторбеизола с выходом 60% от теорет. являются молярные отношения [c.396]

Применение ЯМР на ядрах F для изучения этого вопроса весьма удобно в экспериментальном отношении. Атом фтора можно рассматривать как достаточно удаленный н чувствительный тест взаимодействия заместителя с растворителем. Использование в качестве внутреннего эталона не-заме ценного фторбензола, в котором атом фтора практически идентичен фтору в замещенных соединениях, позволяет исключить непосредственное влияние межмолекулярного фактора на атом фтора [28]. В результате появляется возможность исследовать изменение электронного состояния заместителей под влиянием среды и с помощью (VII.7) и (VII.9) характеризовать эти изменения константами и 0(.. Однако даже для одинаковых растворителей не следует ожидать абсолютно точного соответствия найденных таким образом о-констант со значениями, полученными из реакционной способности. Причиной расхождений могут являться отмеченные выше различия в характере восприятия экранированиед [c.392]

Этим требованиям соответствуют, наряду с рассмотренными выше химическими реакциями, химические сдвиги ЯМР для атома фтора в мета-замешеиных фторбензолах, которые были в последнее время предложены Тафтом с сотрудниками [46, 240, 241] в целях определения индукционных постоянных соответствующих мета-заместителей. Относительное значение указанного химического сдвига (за стандарт избран фторбензол, т. е. заместитель Н) в метаноле варьирует от +1,15 для СНз до —3,60 для ЫОг при экспериментальной ошибке 0,08 [241]. При этом было обнаружено, что в случае мета-заместителей химический сдвиг фтора находится в хорошей линейной зависимости от величины О/, т. е. определяется только индукционным влиянием этих заместителей. На основании такой зависимости возможно и обратное определение индукционных постоянных О/, исходя из соответствующих значений химических сдвигов. Полученная таким образом шкала величин сг/ предложена Тафтом в качестве основы для количественного учета индукционного влияния заместителей и наряду с постоянными а нашла широкое применение. Представляет интерес разобраться, в какой степени эта шкала постоянных О/ действительно эквивалентна шкале а или, что то же самое, в какой степени указанные химические сдвиги, характеризующие мета-заместители, обусловлены только индукционным эффектом. [c.159]

Указанное значение несравнимо с термохимической величиной 115 ккал/моль, полученной Смитом э. Такое низкое значение для энергии связи С—Р оказывается неожиданным, и его удается объяснить лишь в предположении, что имеющаяся в литературе величина потенциала ионизации слишком велика или что образующийся ион СвН не является фенильным ионом . В обоих случаях не удается избежать сравнения с собственно бензолом, для которого оба приведенных предположения равноценны. Наиболее низкое известное значение потенциала появления фенильного иона из беизо ш составляет 14,3 эе (всего лишь на 0,2 ниже соответствующего значения для фторбензола), так что в пределах точности метода электронного удара прочности связей С—Н и С—Р должны быть почти одинаковыми. С другой стороны, общепринятый потенциал появления иона фенила из бензола равен 14,54 эв — величине, полученной Канделом . Отсюда прочность, или энергия разрыва, связи С—Н в бензоле составляет 4,64 эв (107 ккал/моль). Она близка к термохимически определенным величина.м 4,51 эв (найдена Шварцем ) и [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология