Дифференциальный смеси полимеров

Свойства гомогенных смесей существенно отличаются от свойств гетерогенных смесей. Свойства индивидуальных полимеров в гомогенных смесях пропадают, и часто смеси обнаруживают свойства, промежуточные между свойствами образующих смесь полимеров. Например, такие смеси имеют одну температуру стеклования, и это показывает, что смесь гомогенна. У гетерогенной смеси наблюдаются свойства обоих полимеров, и, например, можно наблюдать две температуры стеклования. На рис. П-20 схематически показаны результаты исследования смесей методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) для гетерогенной смеси обнаруживаются две температуры стеклования, а для гомогенной смеси — одна. [c.68]

Р и с. 7-18. Дифференциальные кривые изменения мутности четырех фракций полиакрилонитрила молекулярного веса около 500 ООО, 250 ООО, 75 ООО и 20 ООО и смеси этих фракций, взятых в соотношении 3 3 2 2. В качестве системы растворитель — осадитель выбрана смесь диметилформамид— м-дибутиловый эфир. Исходная концентрация полимера с = = 20 лгг/100 мл, температура 50°[20]. [c.206]

Молекулярно-весовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Чтобы построить кривые распределения по молекулярному весу, исходную смесь фракционируют, добавляя к раствору нерастворитель, центрифугируя, хроматографируя (для этой цели особенно удобно фильтровать через гели). Затем определяют молекулярный вес каждой фракции. По экспериментальным данным строят интегральную или дифференциальную кривую. По форме та и другая кривая распределения подобна соответствующим кривым распределения частиц по размерам (стр. 44), получаемым седиментацион-ным анализом суспензий. [c.195]

Для работы в водных системах используют главным образом жесткие сорбенты или псшужесткие гели спещ1альньЕХ типов. Затем по калибровочным кривым или данным о диапа )нс фракционирования выбирают сорбент нужной пористости с учетом имеющихся сведений о молекулярной массе образца. Если анализируемая смесь содержит вещества, отличающиеся по молекулярной массе не более чем на 2-2,5 порядка, то обычно удается разделить их на колонках с одним ра 1мсром пор. При болсс широком молскулярно-массовом диапазоне используют наборы из нескольких колонок с сорбентами различной порис-гости. Ориентировочно калибровочную зависимость в этом случае получают сложением кривых для отдельных сорбентов. Особое значение в эксклюзионной хроматографии придают линейной зависимости логарифма молекулярной массы полимера от удерживаемого объема. В этом случае можно рассматривать хроматограмму как зеркальное отображение дифференциальной кривой ММР в логарифмическом масштабе сорбента. [c.177]

Разновидностью технологии дифференциального набухания является помещение образцов вулканизатов в смесь бутил- и метилак-рилата, содержащую небольшое количество инициатора полимеризации (пероксида бензоила). Таким образом достигается повышенная степень набухания и облегчается подготовка образцов (при комнатной температуре) для ТЭМ. Метакрилат полимеризуется лишь частично, легко разрушается и удаляется из срезов при их бомбардировке электронами. Травление электронным пучком снижает толщину слоя более набухшего полимера (например, НК в смесях с БСК и СКД) и приводит к более четкому фазовому разделению, чем набухание среза, полученного криоскопически. Таким способом было определено распределение технического углерода в ряде полимерных смесей и установлено, что наиболее предпочтительно его расположение в БСК, которое близко для СКД, хлорированного каучука и БНК. Значительно меньше ТУ содержится в НК, затем в СКЭПТ и наименьшее количе- [c.579]

В полимерной химии фенолы находят применение в основном как промежуточные продукты синтеза некоторых полимеров, а также как стабилизаторы поливинилхлорида, полиэтилена, полиэфиров и др. В этом плане Водзинским были разработаны методы определения фенольных стабилизаторов в различных полимерах и в сточных водах с использованием стационарного графитового электрода (5-10 —ЫО М с 5 = 0,06) [185, с. 36]. Для определения пространственно затрудненных фенолов был использован метод дифференциальной импульсной вольтамперометрии с рабочим электродом на основе стеклоуглерода (фон — смесь 0,07 М H2SO4 с метанолом). Пределы обнаружения фенолов этим методом (ЬЗ—8,2)Х [c.132]

Кроме моноклинных кристаллов, при кристаллизации изотактического полипропилена могут образовываться метастабильные тригональ-ные кристаллы (разд. 2.4.2 и 3.7.4). При температурах выше 144°С эти метастабильные кристаллы плавятся и при соответствующих временных условиях проведения эксперимента далее может протекать рекристаллизация с образованием более устойчивых моноклинных кристаллов. При дальнейшем нагревании рекристаллизовавшийся полимер плавится вновь, что приводит к появлению двойного пика плавления [117, 205]. Ловингер и др. [143] получили смесь кристаллов двух форм, используя зонную плавку. Эти авторы показали методом дифференциального термического анализа, что при медленном нагревании при скоростях меньше 10 град/мин тригональные кристаллы после плавления рекристаллизуются в моноклинные, плавящиеся при более высокой температуре, и это приводит к увеличению содержания высокоплавкой фракции в образце. При быстром нагревании плавление обеих форм кристаллов не накладывается друг на друга, и поэтому площади пиков плавления при 150 и 170°С могут служить мерой содержания тригональных и моноклинных кристаллов в исходном образце. [c.235]

В этом исследовании было также обнаружено положительное влияние некоторых наполнителей (смесь СиО и РЬз04) на снижение трения и износа при скольжении наполненного политетрафторэтилена по стали и алюминию за счет повышения адгезии полимерной пленки, образующейся на контртеле. Однако механизм этого влияния не ясен и требует дальнейшего изучения. Более поздние исследования [6, с. 129—141] позволили предположить, что этот механизм основан на каталитическом влиянии меди на взаимодействие свинца с политетрафторэтиленом, приводящее к химическому связыванию пленки полимера с фосфатированной поверхностью контртела — стали. Чтобы выяснить, как происходит связывание, было изучено взаимодействие политетрафторэтилена с различными металлами (медь, свинец, серебро, цинк) и их окислами применяли сочетание дифференциальной сканирующей калориметрии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. [c.109]

В другой работе [35], посвященной изучению вклада хелатного цикла в свойства полимеров, медьсодержащие координационные полимеры различных бис(0-дикетонов) (1Х-15) исследовались с помощью дифференциального термического анализа. Было показано, что с увеличением длины метиленовой цепи лиганда термостойкость полимера линейно уменьпгается это справедливо также для чисто органических линейных полимеров. Если бы разложение полимера шло только по хелатпому циклу, можно было бы ожидать постоянства температуры разложения независимо от химического строения остальной части полимера. Установлено, что бис( 3-дикетонатные) остатки не обладают сколько-нибудь необычными термическими свойствами. Выводы на основании этих результатов нельзя считать окончательными, поскольку стандартом, при проведении ДГА служила смесь окиси алюминия и хелата, а ее влияние на процесс не обсуждается. [c.246]

Oho показывает, что состав теломеров определяется соотношением констант скорости передачи и продолжения цепи (Ri= =k ijki), называемым коэффициентом передачи цепи. При малом его значении образуются полимеры, при очень высоком — продукт однократного присоединения, при среднем — смесь теломеров. Кроме того, состав продуктов зависит от соотношения концентраций телогена А и общего реагента Y (в данном случае U и С2Н4). При постоянстве этого соотношения дифференциальное уравнение (ИМ8) превращается в соответствующее алгебраическое выражение, по которому легко найти коэффициенты передачи цепи. Если последние известны, то по уравнению (П1-18) н условиям материального баланса [c.235]