Цепни

Нернст объяснил причины такого влияния света. При облучении смеси светом (даже кратковременном) молекула хлора расщепляется на два одиночных атома. Атом хлора (который намного активнее, чем в составе молекулы) отрывает атом водорода от молекулы водорода и образует молекулу хлорида водорода. Оставшийся атом водорода отрывает атом хлора от молекулы хлора оставшийся атом хлора отрывает- атом водорода от молекулы водорода и т. д. Таким образом, даже незначительное облучение вызывает фотохимическую цепную реакцию, которая протекает со скоростью взрыва и завершается образованием большого количества молекул хлорида водорода. [c.118]

Расщепление одного атома урана приведет к расщеплению нескольких атомов. Результат цепной ядерной реакции окажется подобен результату обычной химической цепной реакции, например реакции водорода и хлора (см. гл. 9). Однако поскольку ядерные реакции связаны с обменом гораздо большими энергиями, чем химические реакции, то результаты ядерной цепной реакции окажутся несравнимо более мощными. [c.177]

Мир стоял на пороге второй мировой войны. Правительство США, понимая, что смертоносная энергия атомных ядер может быть использована нацистами, приступило к реализации исследовательской программы создания цепной ядерной реакции и получения ядерного оружия. [c.177]

Трудностей оказалось очень много. Прежде всего выяснилось, что цепная ядерная реакция возможна лишь при наличии некоторой довольно большой массы урана — так называемой критической массы. К моменту же начала работ ученые располагали незначительным количеством урана, так как до )Й0 г. уран как таковой почти не применялся. Кроме того, нейтроны необходимо было замедлять с тем, чтобы вероятность их поглощения ураном увеличилась. В качестве таких замедлителей, как выяснилось. [c.177]

Возглавлял всю эту работу Ферми, который в 1938 г. покинул Италию и поселился в США. Второго декабря 1942 г. атомный реактор, работавший на уране, оксиде урана и графите, был приведен в критическое состояние . В нем поддерживалась цепная реакция, и в результате деления атомного ядра урана была получена энергия. [c.178]

К 1945 г. были изготовлены устройства, в которых при подрыве небольшого заряда взрывчатого вещества, происходило сближение двух порций урана. Суммарная масса этих двух порций урана превышала критическую. Благодаря воздействию космических лучей в атмосфере всегда имеются случайные нейтроны, так что в критической массе урана сразу же начиналась цепная ядерная реакция, которая сопровождалась взрывом неведомой до тех пор силы. [c.178]

Таким образом, в результате реакции всегда образуется новый атом хлора, обеспечивающий возможность дальнейшего протекания цепной реакции. [c.113]

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

Для хлорирования газообразных прп нормальных условиях парафиновых углеводородов наибольшее значение имеет термический способ. Термическое хлорирование протекает в отсутствие воздуха и катализатора. Реакция эта протекает также по цепному механизму, она сильно тормозится кислородом и другими соединениями, способными обрывать течение реакционных цепей, например окислами азота. [c.113]

Реакция каталитического окисления газообразных парафиновых углеводородов протекает по радикально-цепному механизму, схема которого может быть представлена следующим образом [c.161]

Под термином сульфохлорирование подразумевают совместное и одновременное действие двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды цри ультрафиолетовом облучении. При этой реакции образуются ароматические сульфохлориды, которые вследствие своей высокой реакционной способности могут вступать в самые различные реакции. Сульфохлорирование представляет собой типичную цепную реакцию. Применение ее для химической переработки парафиновых углеводородов оказалось чрезвычайно плодотворным и работы в этом нанравлении продолжают быстро развиваться. Сульфохлорирование и сульфоокисление ароматических углеводородов в противоположность парафиновым углеводородам оказалось невозможным. Напротив, эти реакции даже подавляются ароматическими углеводородами и могут служить убедительным примером, доказывающим, что в некоторых случаях парафиновые углеводороды обладают даже большей реакционной способностью, чем ароматические. [c.11]

Все рассмотренные выше процессы переработки парафиновых углеводородов представляют собой цепные реакции и подчиняются одним и тем же законам, определяющим относительные выходы различных изомерных соединений. [c.11]

Подобное протекание реакции удалось объяснить лишь на основании так называемой теории цепных реакций (Боденштейн), которые протекают в реакционной смеси без подвода световой энергии. [c.139]

Цепные реакции, сопровождающие первичную фотохимическую реакцию, протекают в течение нескольких сотых долей секунды и затем прекращаются в результате обрыва цепи. [c.139]

Теоретические основы цепных реакций разработаны Н. Н. Семеновым. — Прим. ред. [c.139]

Обрыв цепи вызывается также окисью азота. То обстоятельство, что фотохимическое окисление подавляется или полностью предотвращается добавками кислорода или окиси азота, убедительно доказывает цепной механизм этих реакций. [c.140]

Совершенно аналогичные цепные реакции протекают и при фотохимическом хлорировании парафиновых углеводородов. По литературным данным [8], квантовый выход при хлорировании -гептана при освещении ультрафиолетовыми лучами равен около 7000. [c.140]

Эти атомы хлора инициируют такой же цикл реакций таким образом, в данном случае протекает цепная реакция [c.140]

Уже давно было предложено объяснение [9] механизма цепной реакции хлорирования образованием свободных радикалов. [c.140]

Действие паров щелочных металлов основывается на образовании атомов хлора, инициирующих цепную реакцию, аналогичную протекающей при фотохимическом процессе. Атомы хлора образуются в результате реакции [c.149]

Опубликовано сообщение [33] об интересном методе гомогенного каталитического хлорирования, также основанном на цепном механизме и протекающем без специального освещения, как и превращение в присутствии паров натрия. [c.151]

Если наряду с указанными выше газами в реакционную трубку вводить 25 мл/мин кислорода, то, несмотря па присутствие тетраэтилсвинца, реакция не протекает. Это убедительно доказывает, что в данном случае имеется цепная реакция, которая, как указывалось выше, подавляется в результате обрыва цепи кислородом. [c.152]

Каталитическое хлорирование в присутствии твердых катализаторов в противоположность рассмотренным выше фотохимическим реакциям и термическому хлорированию (которое будет рассмотрено дальше) не зависит от присутствия веществ, вызывающих обрыв цепей. Отсюда следует, что механизм этой реакции принципиально отличается от рассмотренного выше цепного механизма. [c.153]

Как показали работы многочисленных исследователей [52, 54], реакция протекает по цепному механизму, так как она в сильной степени замедляется присутствием кислорода, азота и других веществ, вызывающих обрыв цепей. [c.155]

При этом процессе совмещаются в соотношении, зависящем от температуры реакции, два механизма цепные реакции, подавляемые [c.156]

Очевидно, что и в этом случае реакция протекает по цепному механизму по следующей схеме [c.156]

При более высокой температуре хлорирование протекает даже в присутствии кислорода. Это доказывает, что при данных условиях реакция проходит уже не по цепному механизму. [c.157]

Скорость ее в отличие от цепных реакций пропорциональна концентрации этана и хлора. В этом случае кинетика реакции следует эмпирическому уравнению [c.157]

Эти обстоятельства указывают па то, что при температурах выше 250° на некоторых поверхностях возникают термические цепные реакции, которые в отличие от цепных реакций с участием свободных радикалов не подав,пяются кислородом. [c.157]

Небольшие количества кислорода почти полностью подавляют эту реакцию. В присутствии стеклянной ваты при 320°, несмотря на наличие веществ, вызывающих обрыв цепей, реакция протекает с интенсив-[юстью, равной примерно 20% первоначальной. Эта остаточная реакция, протекающая в присутствии кислорода, может быть объяснена те )мическим цепным механизмом. [c.158]

Как предполагает Караш, реакция эта протекает по цепному механизму, который инициируется свободными радикалами, образующимися в результате термического разложения перекисей [c.184]

Согласно этому цепному механизму наряду с образованием атомов хлора предполагается также образование радикалов ЗОгС . [c.184]

Можно полагать, например, что образование радикалов может происходить по цепному механизму и индуцироваться продуктами термического разложения азотной кислоты или неустойчивыми промежуточными продуктами окисления. В литературе известны случаи [83], при которых образование свободных радикалов по цепному механизму индуцируется при гораздо более иизких температурах, чем это происходит в нормальных обычных условиях. [c.284]

Эта реакция, следовательно, не является цепной, хотя и происходит образование радикалов. Но обе реакции являются реакциями образова- [c.285]

В настояшее время газофазное нитрование считают реакцией, протекающей через образование радикалов. Правда, сюда включают и механизм цепной реакции. Согласно этому реакция нитрования протекает следующим образом. [c.286]

Хлорирование, а также и сульфохлорирование протекают как типичная цепная реакция. Опираясь на результаты исследований реакции взаимодействия хлора с водородом и реакции хлорирования парафиновых углеводородов, механизм сульфохлорирования можно представить в следующем виде [c.366]

Реакция протекает как радикально-цепная по следующей схеме [c.440]

Что касается собственно протекания отдельных реакций, то сейчас однозначно показано, что первая ф,аза окисления — образование гидроперекисей, — протекает по радикально-цепному механизму [c.468]

Согласно классификации, прсдло кеииой Д. И. Орочко, которая приводится здесь только частично, химические реакции по своему механизму могут быть обратимыми, необратимыми, сло>кными и ав-токаталитическими, или цепными. [c.262]

Фотохимическое хлорирование является типичным радикально-цепным процессом [1]. Подвод энергии в форме ультрафиолетового света вызывает расш епление молекулы хлора на атомы [c.112]

В последнее время особое значение приобретают продукты сульфохлорирования полиэтиленов. При взаимодействии полиэтилена с хлором и сернистым ангидридом получаются продукты, содержащие около 2G— 29% хлора и от 1,3 до 1,7% серы. Отсюда можно подсчитать, что прп молекулярном весе полиэтилена, равном 20000, каждый седьмой атом С связан с атомом хлора, а каждый девяностый атом с сульфохлоридной группой. Такой продукт вулканизируется добавкой ароматических диаминов, как,, например, бензидипа или диоксима, тиурамена и аналогичных соединений. При этом получается цепное каучукообразное вещество (гипалон Sa фирмы Дюнон). Возможности различных вариаций состава и свойств продуктов, которые могут быть получены на основе полиэтиленов, как в связи с различной глубиной сульфохлорирования, так п путем применения полиэтиленов различного молекулярного веса, очень велики. [c.142]

При реакциях хлорирования обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора в молекулы, которая, как показали Боден-штейн и Винтер (1936), происходит на стенках сосуда или под действием обрывающих цепную реакцию примесей, обладающих способностью соединяться с атомами хлора или водорода, и таким образом, исключающих возможность участия этих атомов в образовании дальнейших молекул хлористого водорода. [c.139]

Цепной характер реакции доказывается, как отмечалось выше, сильным тормозяшим действием кислорода, который всегда полностью подавляет хлорирование при температурах ниже примерно 350°. [c.157]

Одной из самых действенных перекисей для сульфохлорирования является ацетил-циклогексилсульфонилпероксид СбНцЗОзООСОСНз, полученный недавно Р. Графом. Уже при температуре 30—70° он обнаруживает заметную скорость распада и образует радикалы, которые начинают цепную реакцию сульфохлорирования [c.369]

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных потнов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирования могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульф-идными катализаторами (которое для нефти необходимо проводить при более высоких температурах и с меиьшей производительностью катализатора, чем для когЭ зина) азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соедииения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием. [c.397]

Окисление кетонов — третья фаза окисления парафиновых углеводородовявляется тоже радикально-цепным процессом, в то время как распад а-кетогидроперекиси, катализируемый кислотами, должен протекать по криптоионному механизму [85]. [c.468]

Эта реакция не ускоряется свободными радикалами и не подавляется веществами, тормозящими цепные процессы. Окисление альдегидов, приводящее к образованию пернислот, ускоряется солями марганца. [c.468]

Реакции, катализируемые добавками марганца, протекают, вероятно, по радикально-цепному механизму, в то время как реакции, ускоряющиеся кислотами, имеют, по-видимому, криитоионную природу. [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология