Продукты сульфохлорирования полиэтиленов

Основной способ получения галогенсодержащих полимеров химической модификацией — хлорирование и хлорсульфирование полиолефинов. Хлорированием и хлорсульфированием полиолефинов получают хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен и хлорированные каучуки. Этим же способом увеличивают содержание хлора в некоторых хлорсодержащих полиолефинах, например в поливинилхлориде, с пелью получения новых продуктов (перхлорвинила). [c.335]

Д. ПРОДУКТЫ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНОВ [471 [c.142]

Сульфохлорированный полиэтилен ( хайполон — США) легко вулканизуется при повышенных температурах окислами многовалентных металлов с образованием теплостойких продуктов [c.610]

В последнее время особое значение приобретают продукты сульфохлорирования полиэтиленов. При взаимодействии полиэтилена с хлором и сернистым ангидридом получаются продукты, содержащие около 2G— 29% хлора и от 1,3 до 1,7% серы. Отсюда можно подсчитать, что прп молекулярном весе полиэтилена, равном 20000, каждый седьмой атом С связан с атомом хлора, а каждый девяностый атом с сульфохлоридной группой. Такой продукт вулканизируется добавкой ароматических диаминов, как,, например, бензидипа или диоксима, тиурамена и аналогичных соединений. При этом получается цепное каучукообразное вещество (гипалон Sa фирмы Дюнон). Возможности различных вариаций состава и свойств продуктов, которые могут быть получены на основе полиэтиленов, как в связи с различной глубиной сульфохлорирования, так п путем применения полиэтиленов различного молекулярного веса, очень велики. [c.142]

Хлорированный полиэтилен (иногда неправильно называемый перхлорэтилен) и сульфохлорированный полиэтилен представляют собой продукты, получаемые из полиэтилена. Хлорированный полиэтилен образуется при хлорировании полиэтилена в растворе четыреххлористого углерода . Он плавится в температурном интервале 40—90° С. Применяется, подобно поливинилхлориду, для изготовления электроизоляционных материалов и других целей 9 2 . Сульфохлорированный полиэтилен получается при обработке полиэтилена смесью хлора с сернистым ангидридом - 2 . Он является каучукоподобным материалом и способен вулканизироваться. Применяется под названием хайпалон для изготовления резиновых композиций, различных покрытий и т. п. 9 [c.99]

Под действием ионизирующих облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полимеризацию этилена, получение привитых полимеров, вулканизацию каучука и т. п. Образующиеся продукты во многих случаях обладают более ценными свойствами, чем полученные обычным путем. Так, в результате действия облучения сульфохлорированный полиэтилен обладает повышенной теплостойкостью, а также стойкостью к действию кислот, сильных окислителей и в том числе к озону. Большим преимуществом радиационно-химических реакций является существенное сокращение, а в некоторых случаях даже отсутствие индукционного периода. [c.501]

В лабораторный смеситель загружают сульфохлорированный полиэтилен, канифоль, перемешивают в течение 1 ч, затем вводят окись свинца и ускоритель, смоченный водой. Переносят смесь на вальцы, где вальцуют при 60° С в течение 15 мин, подрезая массу. Сырой продукт снимают слоем и помещают в пресс-форму для вулканизации в прессе при 150° С под давлением 200—250 кг/см из расчета 1 мин выдержки на [c.169]

Как указывалось выше, полиэтилен сульфохлорируют в промышленном масштабе для получения эластомера. Недавно ставший доступпым полипропилен также изучался с целью получения из него аналогичного эластомера, но, по-видимому, в промышленном масштабе этот процесс не был осуществлен. Изучение процесса сульфохлорирования стереорегулярного полипропилена, содержавшего 60% изотактического полимера [209, 430], показало, что при возрастании содержания серы от О до 6% получаются продукты от кристаллических до эластичных и хрупких продукты, содержащие более 2% серы, химически неустойчивы. Изучалось также сульфохлорирование сополимеров этилена с пропиленом [40, 296]. Один из таких сополимеров, содержавший около 40% С , дал продукт сульфохлорирования, обладавший лучшими эластическими свойствами, чем продукт, полученный из полиэтилена высокого давления [40]. [c.123]

Для хлорирования используют полиэтилен низкой и высокой плотности. Сульфохлорированный полиэтилен представляет собой каучукоподобный продукт, растворимый в ароматических и алифатических хлорированных углеводородов. Он набухает в кетонах и эфирах в алифатических углеводородах не растворяется и не набухает. [c.340]

Продукты сшивания отличаются от полиэтилена весьма высокой стойкостью к действию озона, кислорода, азотной и хромовой кислот и других окисляющих веществ. По комплексу механических свойств сшитый сульфохлорированный полиэтилен близок к вулканизованным синтетическим каучукам. Сшитый сульфохлорированный поли--этилен отличается от них большими значениями твердости, прочности на разрыв, модуля упругости, очень большой сопротивляемостью растрескиванию и истиранию и меньшей величиной удлинения. [c.90]

Наибольший интерес представляют полимеры, содержащие 20—45 хлора и 1-2,5% серы. Известен промышленный продукт Хайпалон -сульфохлорированный полиэтилен со среднечисловым молекулярным ве сом около 20 000, содержащий 27,5% хлора и 1,5% серы. Стабилизир ют Хайпалон а- и р-пиненом или фенилглицидиловым эфиром (0,1-1.0%). [c.165]

Сопоставление свойств сшитых материалов, полученных из полимеров с разной степенью кристалличности, указывает на преимущества продуктов сульфохлорирования сравнительно аморфных полимеров. Например, продукты сшивания сульфохлорированного аморфного сополимера этилена с пропиленом, содержащего 20 вес. % хлора (I), имеют близкие или более высокие показатели при меньшей степени замещения, чем сшитый сульфохлорированный полиэтилен высокого давления, содержащий 30 вес. % хлора (И) [6, 7] [c.90]

Хлорированный поливинилхлорид, неправильно называемый иногда перхлорвинил , нашел применение для изготовления синтетических волокон хлорина, ацетохлорина, винитрона. Ацетохлорин получают из смеси хлорированного поливинилхлорида с ацетилцеллюлозой (15%), а ва-нжтрон —из смеси с нитроцеллюлозой [118]. К хлорсодержащим полимерам относится хлорированный полиэтилен (иногда неправильно называемый перхлорэтилен ) и сульфохлорированный полиэтилен. Хлорированный полиэтилен, в зависимости от способа хлорирования, представляет собой продукт, плавящийся в температурном интервале 40—90° С. Подобно поливинилхлориду, его используют для изготовления электроизоляционных материалов и т. д. [119, 120]. Сульфохлорированный полиэтилен получается при обработке полиэтилена смесью хлора с сернистым ангидридом [119, 120]. Оптимальным является продукт, содержащий 27% хлора и 1,5% серы, в котором имеется одна хлорсульфурильная группа на 90 атомов углерода и один атом хлора на каждые семь атомов углерода. Он известен как каучукоподобный материал (под названием хайпалон ), способный вулканизоваться, и применяется для изготовления резиновых композиций, различных покрытий и т. п. [22, 119]. [c.190]

Полипропилен с высоким молекулярным весом можно вулканизовать путем сульфохлорирования и последующей вулканизации многоатомными основаниями. Эти каучуки обладают высокой степенью обратимости деформации, или хорошей отдачей. Их технические свойства превосходят свойства сульфохлорированного полиэтилена, имеющего некоторое промышленное применение. В отличие от полиэтилена, у которого для нарушения кристаллической структуры и образования эластомера требуется значительное хлорирование (25—40%), полипропилен можно получить сразу аморфным (получение атактического полимера). Это значит, что для придания полимеру способности вулканизоваться достаточно небольшого количества серы (менее 1%), а хлора лишь столько, сколько нужно для образования эквивалента хлористого сульфурила. Вулканизованный продукт обладает лучшими эластическими свойствами, чем суль-фохлорированный полиэтилен, и более легок, так как содержит меньше хлора. [c.93]

Сульфохлорированный полиэтилен получают обработкой полиэтилена либо газообразными сернистым ангидридом и хлором, либо хлористым сульфурилом в присутствии катализатора [157]. В зависимости от типа полиэтилена и глубины сульфохло-рирования можно получать разнообразные продукты. [c.47]

Хлорирование полиэтилена. Среди химических реакций на полимерах хлорирование и сульфохлорирование имеют очень большое значение. Свойства хлорированного полиэтилена определяются в значительной степени средней молекулярной массой исходного продукта, степенью хлорирования и технологией процесса. При введении в полиэтилен до 30% (мае.) хлора образуются продукты, которые имеют большие гибкость и растворимость, чем исходные продукты, и являются каучукоподобными. Доведение содержания хлора с 40 до 45% приводит к образованию твердых продуктов с малой растворимостью. При содержании хлора более 55% температура размягчения повышается, а растворимость улучшается. [c.50]

Пониженной газопроницаемостью и химич. стойкостью обладает бутилкаучук. Он отличается повышенной сопротивляемостью к действию УФ-лучей, озона, химич. реагентов и стойкостью к теплово му старению в воздушной и кислородной среде. Еще более высокой химич. стойкостью отличается продукт полимеризации изобутилена — полиизобутилен. К числу химически стойких эластомеров, способных к вулканизации и образованию резины с хорошими физико-механич. показателями, относится сульфохлорирован-ный полиэтилен. Полиуретановые эластомеры отличаются исключительным сопротивлением истиранию, намного превышающим сопротивление истиранию натурального каучука. [c.249]

П. можно хлорировать, сульфохлорировать, броми-ровать и фторировать. На практике нек-рые реакции используют для модификации свойств П. Так, каучукоподобные свойства полимер приобретает при содержании хлора 25—40% (см. Полиолефины хлорированные) и брома 55—65% эластомером является также сульфохлорированный вулканизованный П. (см. Полиэтилен хлорсулъфированный). С введением в П. фтора до 76% повышаются теплостойкость, темп-ра плавления и химстойкость (свойства образующихся продуктов близки к свойствам политетрафторэтилена). [c.503]

Хлорирование широко применяется для получения модифицированных эластомеров из малоненасыщенных каучуков (бутил-, СКЭПТ) или насыщенных (СКЭП, полиэтилен). Образующиеся при такой модификации эластомерные продукты характеризуются комплексом улучшенных свойств повышенная химическая стойкость, стойкость к тепловым и окислительным воздействиям, к действию агрессивных сред и т. д. [17]. В результате хлорирования и сульфохлорирования полиэтилена, являющегося типичным пластиком, получаются эластомеры, проявляющие эластические свойства в широком диапазоне температур. Хлорирование бутилкаучука и СКЭПТ позволяет проводить совулканизацию этих малоненасыщенных эластомеров с высоконенасыщенными (полиизоирен, полибутадиен и другие каучуки массового применения). [c.172]

Методы синтеза производных на основе хлорметилированных полимеров ароматических соединений не удается применить для получения производных поливинилхлорида и хлорированных алифатических полимеров. Реакции обычно протекают не полностью и осложняются побочными процессами. Описана реакция хлорированного полиэтилена с этандимер-каптаном [89]. Установлено, что хлорированный полиэтилен, как и поливинилхлорид, способен реагировать с тиосорбитом [90]. При взаимодействии этих полимеров с анилином имеет место реакция алкилирования при действии пиперидина происходит дегидрогалогенирование [91]. Реакция с гексаметилендиамином приводит к получению сшитого продукта желтого цвета [92]. Бензидин реагирует как с атомами хлора, так и с сульфогруппами сульфохлорированного полиэтилена [90]. [c.240]