Пары, диссоциация плотность, определение

Непосредственное определение фактора ассоциации пли формы молекулярных ассоциатов в жидкой фазе невозможно. Но эксперименты показывают, что при переходе из жидкого состояния в газообразное среднее число молекулярных образований изменяется незначительно, так как фтористый водород обладает по сравнению с другими ассоциированными жидкостями низкой теплотой испарения и достаточно высокой теплотой диссоциации молекулярных ассоциатов. В связи с этим ассоциацию НР изучали в газовой фазе. Измерения плотности насыщенного пара, находящегося в равновесии с жидкостью, позволяют считать, что среднее число простых молекул фтористого водорода в молекулярных образованиях составляет приблизительно 3,5. Молекулярные образования в жидкости имеют, по-видимому, такие же размеры, как и газовые ассоциаты. Зависимость фактора ассоциации от температуры и давления хорошо изучена (табл. 12). [c.59]

Теория электролитической диссоциации. Я. Вант-Гоффу при установлении осмотической теории пришлось ввести в уравнение Клапейрона изотонический коэффициент i. Это отступление можно было объяснить диссоциацией растворенных веществ, подобно тому как аномальная плотность пара при сублимации хлорида аммония была объяснена распадом молекул на аммиак и хлороводород. Однако такое объяснение казалось в 80-х гг. неприемлемым, так как было неясно, что же представляют собой продукты диссоциации. Ответ на этот вопрос был дан в 1887 г. С. Аррениусом , который в результате определения электропроводности водных растворов солей нашел, что между осмотическим давлением и электрическими свойствами растворов существует определенная связь. [c.166]

Диссоциация молекул хлора на атомы. Виктору Мейеру, изобретателю прибора для определения молекулярных весов жидкостей по плотности их паров, пришла мысль применить этот прибор к определению молекулярных весов газов при высоких температурах. Убедившись, что плотность по водороду кислорода и азота, а следовательно, и состав их молекул и при высоких температурах остаются такими же, как при обычной температуре, Мейер приступил к опытам над хлором и получил в высшей степени интересный результат. До температуры 600° плотность хлора (по водороду) оставалась постоянной и отвечала формуле СЬ, при дальнейшем же возрастании температуры (примерно с 600 до 3000°) плотность хлора по водороду все более уменьшалась, а выше 3000° опять становилась постоянной, но приблизительно в полтора раза меньшей, чем при обычной температуре. [c.318]

Этот метод очень часто применяется для определения плотности пара самых различных веществ. Кроме того, им широко пользуются для исследования реакций диссоциации. [c.117]

Вы уже знаете, господа, что по случаю опубликования статьи Девилля относительно диссоциации некоторых соединений под влиянием тепла, я первым попытался истолковать факты существования таких аномальных плотностей, предположив, что вещества, с которыми имеют дело, раздваиваются и что в действительности при определении этих плотностей взвешивают смесь паров. Вслед за мной Г. Копп, со своей стороны, предложил такое же истолкование. [c.126]

Определение плотности паров уксусной кислоты при низких температурах показывает, что до температуры, немного превышающей температуру кипения, в ее парах содержится смесь димерных (СНзСООН)2 и мономерных СН3СООН молекул. С повышением температуры количество димерных молекул уменьшается (диссоциация), во лишь выше 250° С плотность, паров уксусной кислоты соответствует составу С2Н4О2. [c.297]

Диссоциация молекул хлора на атомы. Виктору Мейеру — изобретателю прибора для определения молекулярных весов жидкостей по плотности их паров пришла мысль применить этот прибор к определению молекулярных весов газов при высоких температурах. Убедившись, что плотность по водороду кислорода и азота, а следовательно, и состав их молекул и при высоких температурах остаются такими жё, как при обычной температуре, Мейер приступил к опытам над хлором и пол(учил в высщей степени интересный результат. До температуры 600° плотность хлора ( ПО водороду) оставалась постоянной и отвечала формуле СЬ, при дальнейшем же возрастании температуры, примерно с 600 до 3000°, г плотность хлора по водороду все более уменьшалась, а выше 3000° опять становилась постоянной, но приблизительно в полтора раза мень- шей, чем при обычной температуре. 1 На этом основании Мейер предложил две гипотезы либо хлор — элемент, но до сих пор считаемое за атом количество С1 = 35,5 предстаВ I ляет соединение трех атомов с весом 35,5 3 = 11,83 либо хлор — не простое тело, а содержит кислород, как это предполагала гипотеза му- рия.. Периодической системой вопрос об элементарной природе хлора был уже решен, и она не предоставляла места ни мурию, ни неметаллу с атомным весом 11,83 Виктор Мейер больше полагался на свой прибор, чем на периодический закон зто и было его ошибкой. > Более точное изучение причины уменьшения плотности хлора при повышении температуры не оставляет места для сомнения, что причиной этого является термическая дисооциапля молекул хлора на атомы. [c.230]

Работа Друккера является последней попыткой определения плотности насыщенного диссоциирующего пара, и ее рассмотрение в связи с результатами предшественников, Рамзая и Горстмана, показывает, что вопрос о приложимости теории Гиббса к явлению диссоциации паров в состоянии насыщения еще не разрешен. [c.283]

Таким образом, открытие термической диссоциации и последующие исследования Сент-Клер-Девилля [192] и Пебаля [193] устранили доводы противников гипотезы Авогадро, так как позволили путем определения плотности пара вещества судить о его состоянии при температуре опыта. [c.287]

Щелочные металлы в парообразном состоянии в основном одноатомны. Это было сначала установлено путем определения отношения удельных теплоемкостей ср/с . Однако более поздние определения плотности пара показали, что в основном у самых легких щелочных металлов происходит заметная ассоциация атомов в двухато.чные молекулы (существование их впервые было установлено спектроскопически). Например, Родебуш (Bodebus h, 1930) определением плотности пара установил степень ассоциации паров натрия при 570° и 13,5 мм рт. ст. равной 13% (что совпало со значением, которое было вычислено из энергии диссоциации молекул Naz, установленной спектроскопически). Для паров натрия при атмосферном давлении и температуре кипения натрия степень [c.172]

Таким образом, Менделеев впервые ввел в 1856 г. формулу для определения молекулярного веса газообразных веществ по их плотности по воздуху независимо от знания химического состава вещества [10]. Менделеев объяснил аномальные плотности пара многих веществ, например NH4 I, P lg, H2SO4, их термической диссоциацией. [c.149]

После того как превращения монобромгидринов, имеющие место при их нагревании, на приведенных примерах можно было считать выясненными, необходимо было ближе остановится на тех причинах, которые их вызывают, и прежде всего па причинах, вызывающих начало превращения — распадение бромгидринов на бромистый водород и этиленовые углеводороды. Температура нагревания здесь несомненно играет роль, но едва ли можно отнести весь ход превращения на счет ее исключительного влияния, так как в некоторых случаях превращения эти идут уже при температурах сравнительно невысоких. Эльтеков нашел, что бромистый изобутил превращается в третичный бромистый бутил уже при 145°, тогда как диссоциация бромюра при определении плотности его пара, по В. Мейеру, была замечена только при температурах выше 200°. Такое несоответствие между температурой начала изомерного превращения и начала диссоциации и заставило Эльтекова отказаться от ранее принимавшегося им объяснения хода изомерного превращения предварительным распадением бромюра на бромистый водород и этиленовый углеводород и обратным их соединением и принять, что изомерные превращения бромгидринов являются результатом внутримолекулярного перемещения атомов. [c.268]

Наиболее известным соединением типа =С(0Н)2 является хлорал-гидрат, lg — СН(0Н)2- Определением плотности пара кипящего хлорал-гидрата (96—98°) доказана диссоциация его в хлораль и воду. Молекула воды, присоединенная к глиокса-левой кислоте, HOg — H(0H)2, не выделяется при нагревании. Выше точки плавления вещества наблюдается частичное разложение на щавелевую и гликолевую кислоты. Двуокись углерода не выделяется. Но при слегка повышенной температуре выделение ее происходит свободно. Нг перегоняющийся остаток имеет темный цвет. Бод не выделяетсй и вещество полностью разрушается. [c.228]

Для газов факт сложения молекул выводится из определений плотности. Если получается заметно завышенный молекулярный вес, то имеется либо полимеризация, либо ассоциация. Особыми опытами требуется затем еще решить, какие силы сдерживают молекулы, связанные между собой. Незначительные отклонения от газовых законов почти всегда основаны не на образовании коротко живущих ассоциатов. Зависимость кажущегося молекулярного веса от давления позволяет выявить, имеется ли только один ассоциат (в таком случае следует распространить закон действующих масс на равновесие между ассоциатом и простой молекулой) или образуется большое число ассоциатов различного молекулярного веса. Примером первого случая является парообразная фаза муравьиной и уксусной кислот при температурах, близких к точке кипения. Муравьиная и уксусная кислоты в паровой фазе образуют двойные молекулы (НСООН)з и (СНзСООН) , находящиеся в равновесии с одинарными молекулами, количество которых возрастает с уменьшением давления и повышением температуры. Из температурной зависимости константы равновесия (НСООН) 2НС00Н выводится теплота ассоциации или диссоциации она составляет для муравьиной кислоты 14,1 ккал [44], для уксусной кислоты 13,8 [45] или 16,4 ккал. Несколько ассоциатов имеется в парах фтористого водорода. В этом случае расчет равновесия для определенного процесса ассоциации невозможен. С ростом температуры и здесь ассоциация падает, при 100° существует уже почти исключительно мономолекулярный фтористый водород НР. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология