Гидроформилирование, метод

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.38]

Нами была предпринята попытка изучения механизма реакции гидроформилирования методом инфракрасной спектроскопии. Моделью для исследования реакции избрано стехиометрическое взаимодействие гидрокарбонила кобальта с гекса-пом-1 при температуре 10° С и парциальном давлении окиси углерода [c.38]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЛЬДЕГИДОВ С.-Св В ПРОДУКТАХ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ [c.229]

После войны реакция гидроформилирования стала применяться и в нефтехимической нромышленности США, и в настоящее время там имеются большие промышленные установки для получения первичных спиртов указанным методом. [c.216]

Методы переработки побочных продуктов гидроформилирования пропилена многообразны. Наиболее часто применяют гидрирование на гетерогенных катализаторах с получением спиртов, окисление кислородсодержащим газом до соответству- [c.163]

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработана технология синтеза высших спиртов гидроформилированием фракций олефинов Сц— j4 и С — jg. Спирты оксосинтеза характеризуются высоким качеством и позволяют получать на их основе биологически мягкие виды поверхностно-активных веществ. Расчеты показывают, что по уровню технико-экономических показателей этот метод синтеза высших спиртов превосходит все известные способы их получения. [c.262]

Одним из достаточно распространенных методов является каталитическая дегидратация изобутилового спирта. Исходное сырье обычно получают синтетическим путем из пропилена, СО и Н2 при высоких давлениях и температуре (гидроформилирование в присутствии кобальтсодержащих катализаторов) [c.23]

Несмотря на широкое применение реакции гидроформилирования в промышленности, в лабораторных условиях ее используют редко, возможно из-за того, что при этом необходимы высокие давления, и образуются смеси продуктов. Поскольку применение родиевых катализаторов позволяет проводить реакцию в более мягких условиях и с большей селективностью, вполне вероятно, что этот метод найдет большее применение, особенно, если учесть, что образующиеся альдегиды легко могут быть превращены в соединения с другими функциональными группами путем реакций окисления, восстановления, аминирования, конденсации и др. Подобного типа превращения уже пытаются осуществлять в промышленных масштабах так, опубликован обзор [130], посвященный катализируемому родием гидроформилированию в синтезе фармакологически активных соединений, гетероциклов, витаминов, терпенов и оптически активных производных природных продуктов. [c.240]

В сборнике отражены также исследования вспомогательного и аналитического характера определение констант фазового равновесия для различных стадий процесса, определение содержания кобальта в газах, анализа оксоспиртов методом газожидкостной хроматографии, а также работы по разделению масляных альдегидов, полученных в процессе гидроформилирования пропилена. [c.6]

Производство алифатических альдегидов гидроформилированием олефинов и их дальнейшая переработка занимают важное место в промышленности органического синтеза. Процесс оксосинтеза позволяет перейти от дешевых легкодоступных олефинов к ценным кислородсодержащим соединениям. Особенно интересно применить этот метод для получения бифункциональных соединений, необходимых промышленности синтетических полимеров. [c.25]

Промышленные методы получения альдегидов и первичных спиртов при гидроформилировании пропилена. [c.463]

Промышленный метод гидроформилирования газообразных олефиновых углеводородов. [c.463]

Этот метод состоит из следуюш их стадий гидроформилирование пропилена в присутствии катализатора нафтената или олеата кобальта удаление кобальта путем мягкой гидрогенизации увлеченного карбонила кобальта гидрогенизация альдегидов в присутствии катализатора окиси кобальта и фракционированная перегонка полученных спиртов. Эти операции применяют для обессеренного пропилена. Технологическая схема показана на рис. 197 [7]. [c.465]

Изучались методы гидроформилирования с неподвижным слоем катализатора, которые могут быть использованы для переработки пропилена. В качестве катализатора применяется металлический кобальт, осажденный на пемзе. Содержание кобальта 2%. Под действием синтез-газа кобальт превращается в растворимые карбонилы, которые увлекаются жидким потоком. При использовании двух реакторов реакция протекает непрерывно и без потери катализатора. [c.467]

Метод широко используется в промышленности для получения спиртов Сз— i3. Гидроформилирование и гидрирование можно осуществлять одной и той же газовой смесью в присутствии одного и того же катализатора, но чаще для гидрирования альдегидов используют гетерогенный катализ. [c.353]

Показана возможность отделения продуктов гидроформилирования методом испарения или отгонки от катализатора по трем вариантам испарение под вакуумом, отгонка в токе окиси углерода при атмосферном и повышенных давлениях и отгонка после перевода кобальта в термоустойчивую форму. Во всех случаях в остатке остается 92—97% кобальта, который сохраняет свою активность и возврагцается в процесс. [c.133]

Интересными катализаторами гомогенных реакций в растворах являются карбонилы металлов. Они представляют собой комплексные соединения, образованные нз электронодонорных групп СО и пеоеходных металлов. Атомы металлов — комплексообразовате-лей способны присоединить такое число электронов, какое недостает до построения атома инертного газа, находящегося в конце периода, в котором стоит данный металл. Примером технически важной реакции, катализируемой карбонилами металлов, служит оксосинтез, или процесс гидроформилирования, — метод получения альдегидов из олефинов при взаимодействии жидкого субстрата, соли кобальта, СО и водорода [90—200°С, (1 -н4)-10 Па]. При этом протекают несколько реакций [c.411]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Особенно интересны продукты, получаемые при этом новом высокопроизводительном методе синтеза. Они характеризуются высоким содержанием -олефинов, что особенно важно при использовании их для синтеза смазочных масел. Получаемые олефины являются хорошим сырьем также для проведения реакций Рэлена (гидроформилирования), для -получения спиртов и их производных. Подробно ати реакции рассматриваются во втором томе, но упомянуть об этом следует и здесь. [c.128]

Реже других рассматриваются гетерогенные и трехфазные гете-рохенно-каталитические реакторы. Аппараты этих типов в общей номенклатуре химических реакторов встречаются достаточно часто. Укажем, например, на процессы гидроформилирования [16—18], гпдродесульфнрования [19], жидкофазного окисления [20, 21], жидкофазного гидрирования [22, 23], синтеза многоатомных спиртов [24, 25], синтеза изопрена [26, 27]. Список подобных процессов можно было бы значительно расширить. Однако в учебниках и монографиях Методам расчета реакторов для проведения реакций в двухфазных системах жидкость — жидкость или жидкость — газ и в трехфазных системах газ — жидкость — твердое тело уделяется очень мало внимания. [c.11]

Для разделения азотистых оснований по числу конденсированных ароматических колец в молекулах использовалась реакция восстановительного гидроформилирования [186]. Метод основан на различиях в поведении оснований нри действии на них муравьиной кислоты в триэтиламине нри 100°С пиридины не вступают в эту реакцию, хинолины подвергаются N-фopмилиpoвaнию-(1,1), а акридины гидрируются по гетероциклу (1.2). [c.23]

Первичные спирты Сю— g линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем ко-личестне получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в гголожении 2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртсв Сю— i8 для получения ПАВ методом оксосинтеза развивается 130 многих промышленно развитых странах. [c.537]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Альдегиды, полученные гидроформилированием низших олефинов, легко выделяются из продуктов реакции. Пропионовый альдегид — самый низший алифатический альдегид, который можно производить этим методом. Он обладает большой реакционной способностью и в соответствующих условиях легко окисляется кнслородом в пронионовую кислоту [53 последняя служит исходным продуктом для получения нропионата целлюлозы, пропиопата кальция (средство для консервирования хлеба), пропионитрила (полупродукт в производстве цветной кинофотопленки) и диэтилкетона (химико-фармацевтическая промышленность). Оксосинтезом этилена можно легко перевести в пропиловый эфир пропионовой кислоты — хороший растворитель для нитроцеллюлозы 154]. Вероятно, в будущем приобретет значение н,-пропилнитрит, который у, ке сейчас производят в промышленном масштабе, применяя в качестве добавки к дизельным топливам (55]. [c.538]

Другой метод, очень похожий па метод, разработанный в Людвигсхафене, состоит в том, что реакцию проводят в двух аппаратах, соединенных последовательно. В обоих реакторах находится ]сатализатор — металлический кобальт на носителе. В первом аппарате происходит гидроформилирование, причем в олефине растворяется некоторое количество карбонила кобальта. Продукты реакции после редуцирования давления передают во второй аппарат, где при 170—200° в присутствии водорода карбонил кобальта разрушается и выделяющийся металлический кобальт осагкдается иа носителе. Через некоторое время, когда из первого реактора будет унесено много кобальта, аппараты переключают и процесс гидроформилирования проводят уже во втором реакторе, а разложение карбонила — в первом [75]i [c.545]

Однако первичпые олефины не состоят только из ненасыщенных углеводородов, а содержат определенные количества парафиновых углеводородов. Поэтому, чтобы гидроформилированием получить из такого сырья чистые спирты, не содержащие углеводородов, следует пользоваться особыми методами. [c.546]

Косвенный метод гидроформилирования олефинов состоит в получени [ триалкнлборана (реакция 15-13) и обработке его моноксидом углерода и восстановителем (см. т. 4, реакцию 18-28). Гидроацилирование алкенов с переменными выходами проходит при обработке их ацилгалогенидом в присутствии катализатора— комплекса родня, например [444] [c.212]

СБТК на основе метанола характеризуется значительно меньшей фазовой стабильностью и соответственно требует большего расхода дефицитных сорастворителей. Проведенные эксперименты показали, что "Метанольная фракция", получаемая как побочный продукт при производстве бутиловых спиртов методом гидроформилирования пропилена, является хорошим и дешевым компонентом СБТК. Кроме того, для фазовой стабилизации СБТК на ее основе требуется значительно меньше стабилизатора, чем в случае применения чистого метанола. [c.21]

Примером все возрастающей роли комплексов переходных металлов в химии алкенов является реакция алкенов с оксидом углерода (II) и водородом. Реакция протекает под давлением и при нагревании е присутствии комплексов переходных металлов и является одним из наиболее эффективных методов получения альдегидов. Эта реакции называется гидроформилированнем алкенов, а соответствующи процесс в промышленности называют оксо-сннтезом. [c.91]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах - с механизмами 5 1- и 5 2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе [c.10]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах-с механизмами 5 ,1- и Х ,2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе о эфирах и а-оксидах - с использованием краун-эфиров и межфазного катализа в органическом синтезе, и т.д. Отдельная глава, помещенная после рассмотрения альдегидов и кетонов, посвящена методу ЯМР. Она написана доктором химических наук А. С. Шашковым. [c.10]

К реакциям окисления условно можно отнести и гидроформилирование алкенов. Реакция алкенов с оксидом углерода(П) и водородом служит примером все возрастающей роли комплексов переходных металлов в химии алкенов. Реакция идет под давлением и при нагревании в присутствии комплексов переходных металлов и является одним из наиболее эффективных методов получения альдегидов. Эта реакция называется гидроформилиро-ванием алкенов, а соответствующий процесс в промышленности относят к числу процессов оксо-синтеза. [c.285]

Реакция гидроформилирования (карбонилирования, оксосинтеза) послужила основой создания весьма многотоннажной отрасли химической промышленности. Впервые этот метод был осуш е-ствлен в заводском масштабе в Германии во время второй мировой войны на установке производительностью 8—10 тыс. т в Обер-хаузене — Хольтене [1 ]. На этой установке вырабатывались в основном спирты i2— jg для синтетических моюш их средств. Сырьём служили олефины, образуюгциеся в качестве побочного продукта синтол-процесса (так называемое желтое масло ), [c.181]

Методы получения амиловых спиртов путем гидроформилирования более рентабельны, чем хлорированием пентанов и гидролизом полученных монохлорнептанов. Этим и объясняется быстрое развитие промышленности оксосинтеза. [c.489]

Размеры и структура мощностей по получению различных продуктов гидроформилирования олефинов в Западной Европе в 1971 г. иллюстрируют важное значение этого метода и относительные масштабы производства каждого из продуктов. Наиболее распространенным исходным сырьем является пропилен. Полученные из него бутанолы используются в качестве растворителей (375 тыс. т/год) кроме того, бутанол-1 превращают путем конденсации и последующего гидрирования продукта в 2-этилгексанол (585 тыс. т/год). Зтерификацией этого спирта фталевым ангидридом синтезируют диалкилфталаты, применяемые в качестве пластификаторов поливинилхлорида, который может содержать до 50% пластификатора (гл. 8). К другим спиртам, используемым в производстве пластификаторов (330 тыс. т/год), относятся изооктанолы , получаемые путем гидроформилирования содимеров пропилена и бутилена, и спирты —С9, которые синтезируют из узкой олефиновой фракции Сб—Се, выделяемой из продуктов крекинга твердого парафина. Спирты, полученные гидроформилированием высших олефинов (таких, как додецен), подвергают сульфированию с целью приготовления полупродуктов для производства моющих веществ (в 1971 г. мощности по получению этих спиртов составляли 30 тыс. т/год, а в 1972 г. они должны были, по прогнозной оценке, увеличиться до 36 тыс. т/год). Гидроформилирование [c.185]

Вторым методом получения высших спиртов является процесс гидроформилирования (гл. 6), в котором олефин вводят в реакцию с окисью углерода и водородом в присутствии кобальтового катализатора. Первоначально в этой реакции образуются альдегиды, но ус ювия процесса подбирают таким образом, чтобы альдегиды in situ восстанавливались в спирты. Приведенная ниже схема реакции упрощена, так как катализаторы гидроформилирования вызывают также и изомеризацию олефинов. а-Олефины гидроформилируются быстрее, чем олефины [c.529]