Железо III модельные соединения

При замещении имидазольной группы на молекулу пиридина соединение перестает связывать кислород, а железо в нем не окисляется до трехвалентного состояния. Основность имидазольного кольца и его расположение относительно Ре (II) в составе гема приводят к уникальной способности связывать кислород. Это модельное соединение связывает СО гораздо сильнее, чем О2. [c.363]

При определении физических параметров связи кислород — железо в модельном соединении обнаружено, что молекула кислорода связана с атомом железа одним концом (модель Полинга), а не боком , как это предполагается в некоторых теориях (модель Гриффита). Действительно, способ связывания молекулярного кислорода в некоторых железосодержащих биологических молекулах оставался предметом серьезных теоретических дискуссий в течение последних [c.369]

МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТА ТЕОРИЯ И ПРИЛОЖЕНИЯ К ИССЛЕДОВАНИ О МОДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЖЕЛЕЗА(П1) [c.335]

Типичные энергии колебаний для важных многоядерных структурных единиц типа [Ре—О—Ее] и [Ре—ОН—Ре] получены для некоторых неорганических комплексов [92—95]. Асимметричное валентное колебаний Ре—О—Ре, как полагают, находится вблизи 850 см" для симметричного колебания в той же системе получено значение около 230 см . Слабая полоса вблизи 950 см", которая смещается в сторону низких энергий при дейтерировании, идентифицирована как полоса комплекса [Ре(0Н)2ре] [22]. Поиск этих колебательных полос в макромолекулярных системах затрудняется преобладанием в данной спектральной области валентных колебаний углерод-углеродных связей, а также углерод-водород-ных и азот-водородных колебаний полипептидной цепи. Мостиковые оксо- и оксигруппы, которые связывают между собой несколько ионов Ре(1П) в многоядерных комплексах, могут образовывать различные геометрические структуры. ИК-поглощение этих различных структурных компонентов не обязательно соответствует поглощению модельных соединений. Однако полосы в ИК-спектрах, соответствующие колебаниям металл—лиганд, в области ниже 1000 см , вероятно, смогут служить эмпирическими отпечатками пальцев для многоядерных кластеров железа. [c.350]

Различные порфирины двухвалентного железа, представляющие собой модельные соединения гемопротеинов, исследованы в работах [6, 23]. Сводные данные относительно параметров мессбауэровских спектров различных соединений гема и, гемина приведены в табл. 10.3. [c.420]

Само собой разумеется, что эта реакция должна проходить в несколько стадий. Интересно, что ее скорость значительно увеличивается в присутствии АТР и соединений, содержащих железо-серный кластер присутствие СО или N2 ингибирует реакцию [14, 15]. Таким образом, использованная модельная система по целому ряду признаков обнару [c.87]

В природе можно обнаружить большее число различных случаев каталитического действия ионов, чем в модельных системах. Поэтому мы рассмотрим функции стабилизаторов и активаторов уже на конкретном биохимическом материале. Функции, связанные с образованием самостоятельных и относительно прочных каталитических единиц, наблюдаются у биологически активных комплексных соединений, прежде всего (хотя не исключительно) у металлопорфириновых соединений. Здесь повышение активности иона достигается посредством связывания его с определенными лигандами, не являющимися субстратом реакции. Большой активностью в окислительно-восстановительных реакциях обладают аминные комплексы меди и ряд комплексов железа, кобальта 1Г других металлов. [c.140]

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ МОДЕЛЬНЫХ ХЕЛАТОВ ЖЕЛЕЗА И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ, ПРЕДСТАВЛЯЮЩИХ БИОЛОГИЧЕСКИЙ ИНТЕРЕС [c.143]

Изучение таких модельных систем позволяет, с одной стороны, понять механизм каталитического акта, а с другой, — указывает на те особенности природных катализаторов (их типичные отличия от моделей), которые сыграли решающую роль в отборе соединений, продолжавшемся в период добиологического развития и подготовившем химическую почву для появления жизни. К этой группе проблем примыкает каталитический синтез первичных соединений и, прежде всего, аминокислот. В лаборатории Л. А. Николаева этот синтез осуществлен посредством полупроводниковых катализаторов, активированных ультрафиолетовым облучением. На окиси цинка, например, при облучении легко идет реакция переноса водорода от формальдегида к красителю, а на гидроокиси железа, осажденной аммиаком, происходит синтез аминокислот из формальдегида и нитратов. Эти исследования в настоящее время доведены до стадии, когда можно выделять аминокислоты в чистом виде и в значительных количествах. [c.136]

Таким образом, можно ожидать в близком будущем осуществления фотохимического или электрохимического модельного синтеза АТФ из АДФ и ортофосфата в присутствии подходящих доноров и акцепторов водорода (электронов) [267]. Мне кажется полезным попытаться теперь соединить две наших гипотетических схемы — схему процессов фотохимического разложения воды и создания буферной емкости при посредстве каких-либо соединений железа типа красной и желтой кровяной соли и схему фотохимического синтеза АТФ. [c.126]

Изменение гемоглобина при окислении. а — возможные положения иона железа относительно плоскости порфиринового цикла (заштрихована) в дезоксигемоглобине [804, 654] и в оксигемоглобине [550. 651]. Расстояния центр — центр взяты нэ работ, цитированных Филипсом [690]. Следует отметить, что геометрия гема в оксигеыоглобиие установлена по так называемым частокольным комплексам [651], т. е. по модельным соединениям. Указаны положения двух порфнриновых атомов азота (Np) и атома приближенного His. При окислении атом N, сме- [c.253]

Второй подход для анализа структуры природного полимера употребляется еще очень редко, хотя в настоящее время осуществлен синтез многих модельных соединений, содержащих различные типы связей (см., например,и изучена их устойчивость в различных условиях. Эго связано отчасти с тем, что прямое сравнение низкомолекулярной модели с полимером не всегда законно и часто не дает результата, особенно при ферментативной деструкции. Однако использование методов, основанных на химическом изучении поведения гликопептидной связи, несомненно даст ценные сведения о природе этих связей и позволит разработать методы их избирательного разрыва. Так, например, изучение кине1ики деструкции муцина подчелюстных желез овцы привело к правильному заключению [c.571]

Важную вспомогательную роль в образовании ферментно-субстратного комплекса играют ионы металла. В частности, присутствие ионов металла необходимо для проявления активности пептидаз. Карбоксипеп-тидаза, полученная из сока поджелудочной железы, содержит цинк. Цинк связан с белком относительно прочно и лишь медленно удаляется при диализе. Полученный после отделения цинка белок неактивен, но полностью восстанавливает активность при добавлении ионов цинка. Особенно интересно то, что в этом случае можно восстановить пептидаз-ную активность (по отношению к карбобензоксиглицил -фенилаланину) не только при помощи цинка, но и посредством ионов других металлов, причем кобальт и никель дают комплексы более активные, чем цинк, а марганец и железо — менее активные. По отношению к различным пептидным субстратам порядок расположения ионов по величинам активностей соответствующих комплексов также оказывается различным. Аналогичный случай мы наблюдали при исследовании модельных соединений, содержащих основания Шиффа, комплексносвязанные с различными металлами. [c.128]

Для того чтобы сохранить разумные размеры этой главы, мы рещили обсудить здесь выбранную группу модельных соединений и родственных им белков, содержащих в качестве центрального металла железо (Ре2+ или Рез+). Этот выбор обусловлен широким распространением комплексов железа в биологии. Основное внимание будет уделено моделям железосодержащих белков, использующим в качестве лигандов соединения с донорными атомами азота и кислорода. [c.133]

Другими модельными соединениями железа, представляющими биологический интерес, являются фталоцианины, мессбауэровские спектры которых исследованы в ряде работ [27—29]. Отличительная особенность этого класса соединений состоит в исключительно большой величине квадрупольного расщепления у комплексов, содержащих двухвалентное железо. Так, например, у фталоцианина Fe (II) величина AEq = 2,70 мм сек (табл. 10.3) даже больше, чем у нитропруссида натрия AEq = 1,87 мм/сек), и значительно больше, чем у других низкоспиновых комплексов двухвалентного железа. Для столь большой величины квадрупольного расщепления предложены два альтернативных объяснения. Согласно Хадсону и Уайтфилду 27], наблюдаемое квадрупольное расщепление должно возникать от анизотропного ковалентного связывания, приводящему к тому, что с орбиталями d z и dyz железа сильнее взаимодействуют неаксиально симметричные пиридиновые лиганды. Мосс и Робинсон [28] считают причиной аномального квадрупольного расщепления у фтало-цнанинов Fe (II) делокализацию электронного заряда от азотов пнррольного кольца. Обширная я-система фталоцианинового кольца допускает еще большую делокализацию электронов от я-орбиталей азота пиррола, и, возможно, именно эта особенность молекулы фталоцианина железа, а не аксиальная асимметрия пиридиновых лигандов вызывает наблюдаемое квадрупольное расщепление. В пользу существования у соединений фталоцианина железа анизотропного ковалентного связывания свидетельствуют измерения мессбауэровских спектров во внешнем магнитном поле [29]. [c.422]

Для того чтобы использовать триплетное состояние в качестве зонда при исследовании реакций повторного связывания лиганда, был проведен лазерный флеш-фотолиз комплексов с порфирином, не содержащим железа. Интересно отметить, что скорость кислородного тушения триплетного состояния уменьшается при переходе от мшоглсйина к гемоглобину (для комплексов с порфирином, не содержащим железа). Однако процесс повторного присоединения лиганда не контролируется диффузией кислорода, так как методом остановленной струи было показано, что повторное присоединение лиганда является существенно более медленным процессом. Результаты, падучеяные при кислородном тушении триплетных состояний модельных соединений гемоглобина а- и р-цепей в комплексе с порфирином, не содержащим железа), по-видимому, не согласуются с кооперативными эффектами, наблюдаемыми при взаимодействии нативного гемоглобина с кислородом. [c.122]

Установлено, что плоскости гемов Ь ориентированы перпендикулярно поверхности мембраны. Судя по чередованию гидрофобных и гидрофильных последовательностей в белке, цитохром Ь может девять раз пересекать мембрану. В рамках этой модели наиболее вероятно, что оба гема локализованы между второй и пятой а-спиральными колоннами. Здесь каждый гем связан с белком по крайней мере тремя связями. Две из них образуются имидазольными группами остатков гистидина белка и железом гема, а третья — положительно заряженной группой остатков аргинина или лизина белка и отрицательно заряженной пропионатной группой гема. (Схема расположения гемов Ь приведена на рис. 28, описывающем хлоропластный цитохром 6е, гомологичный митохондриальному цитохрому Ь.) Все перечисленные аминокислотные остатки инвариантны у шести исследованных цитохромов Ь. По данным спектроскопии цитохромов Ь и модельных соединений, именно остатки гистидина служат аксиальными лигандами гема. [c.84]

Рис. 14.5. Молекулярные модели Fe-S-комплексов А) Ге-5-центр Б) Ге2-В2-центр В) Fe4-S4-центр. Атомы железа окрашены красным цветом, атомы серы цистеина - желтым, атомы неорганической серы-зеленым. (Из атомных координат модельных соединений, любезно предоставленных Jeremy Berg.)

Противодымные присадки, как правило, содержат соединения бария, железа, марганца и других элементов. Они снижают в продуктах сгорания содержание частиц углерода. Так, в условиях модельной камеры сгорания добавление к топливу циклопентадиенилмарганца [176] уменьшает содержание частиц углерода в продуктах сгорания примерно на 50%. Однако указанные соединения, являясь катализаторами горения (окисле- [c.201]

В работе предложен новый метод синтеза нанокомпозитных материалов, основанный на химической модификации замещенных слоистых двойных гидроксидов. Этот метод сочетает в себе простоту химических методов синтеза наноструктур и возможность получения анизотропных и малоразмерных наноструктур. В качестве модельных объектов для исследования были использованы магнитные (на основе металлического железа, кобальта и никеля) и полупроводниковые наноматериалы (на основе соединений а"в и в [c.30]

Содержащиеся в рыбопродуктах биометаллы — железо, медь — катализируют процесс деструкции липидов, что влечет за собой порчу рыбопродуктов при хранении. Комплексоны ингибируют этот процесс, причем наибольшую эффективность проявляет ОЭДФ [40, с. 214]. В модельных опытах с рыбьим жиром, термостатированным при 50 °С в течение 48 ч, показано, что добавление ОЭДФ в концентрациях 0,0015% тормозит накопление пероксидных соединений. Более выраженным анти-окислительный эффект ОЭДФ оказался в случае инициирования окисления трескового жира медью. [c.489]

Известны и некоторые тетраэдрические комплексы, например реС1 . Среди наиболее важных комплексов двухвалентного железа встречаются и такие, которые входят в состав биологических -систем (см. гл. 31) или служат для них модельным.и системами. Важным соединением двухвалентного железа является также ферроцен (разд. 29.14). [c.470]

С завода-изготовителя был получен для испытания модельный образец, имитирующий сварное соединение медной трубы с биметаллической трубной рещеткой (рис. 10.4). Медная труба I соединяется с решеткой 2, имеющей плакирующий медный слой 3, с помощью основного сварно- го шва 4. Этот шов, наиболее загрязненный железом, для большей надежности перекрывается сверху медной накладкой 5, которая приваривается к трубе и к плакирующему слою решетки швами 6 и 7- [c.224]

Исследование гемоглобина. Из кристаллических гемопротеинов, изученных методами рентгеноструктурного анализа, наиболее точно стереохимия железопорфириновой группы определена в цианидном комплексе метгемоглобина морской миноги [15]. Как следует из табл. 5, это соединение является низкоспиновым комплексом гемового Ре(П1) и соответствует соединению Imid2TPPX ХРе(1П), описанному в табл. 6. Структура белка установлена с разрешением 20 пм и уточнена по методу Даймонда [61 ]. На рис. 9 показана часть модельной атомной структуры, соответствующая гемовому окружению и железопорфириновой группе. Гем ковалентно связан с глобином за счет образования связи между атомом железа и атомом N3 гистидина-104. Цианид-ион занимает шестое координационное место. Положение атома железа в цианиде метгемоглобина морской миноги было количественно определено с [c.44]

Рутилоподобпые соединения А В 04. В целях полно ы обзора рассматриваемой кристаллохимической группы аналогов кремнезема в табл. 4 и 6 приводятся важнейшие характеристики рутиловых форм Т10г, ЗпОг и их аналогов антимонатов алюминия, галлия и индия, ванадатов хрома, железа и родия. Приводимые значения постоянных решетки названных соединений позволяют проследить закономерности изменения метрических характеристик фаз в зависимости от состава и размеров слагающих их структуры ионов. Естественно, данный перечень рутилоподобных соединений не претендует на полноту и охватывает лишь важнейших представителей модельной группы Л В 04, позволяя проследить закономерности морфотропного перехода в ряду кварц рутил при последовательном изменении состава веществ [45—47]. [c.187]

Для повышения эффективности очистки солей при массовой кристаллизации из растворов используют комплексообразование [185]. Влияние маскирующих добавок на поведение микропрнмесей при направленной кристаллизации ВСЭ впервые было рассмотрено в работе [182]. Модельными системами послужили эвтектики на основе бромида калия и иодида цезия с примесями некоторых щелочных и тяжелых металлов. В качестве маскирующих агентов для меди (II) использовали лиганды, образующие с ней различные по размерам и координационной насыщенности водорастворимые комплексы (ОН , NH3, ЭДТА, цитрат, сахароза) и малорастворимые соединения (ОН , ДДТК) гидроксил-амин в условиях проведенного эксперимента не только восстанавливал Си до Сино и связывал ионы меди в растворимые комплексы. Железо (III) маскировали сахарозой, образующей с ним в щелочных средах комплексные ионы, а также осадителями-ОН и ДДТК. [c.106]

Изложенную гипотезу проверяли экспериментально, вводя органические соединения серы в модельную базовую среду — н-теградекан — и изучая нх адсорбцию па порошке железа (по определению теплот адсорбции), а также детально исследуя механизм химического взаимодействия этих соединений с порошком железа (продукты реакции определяли газо-жидкостпои хроматографией). Данные, полученные при этих определениях, сопоставляли с результатами оценки противоизносной и противозадирной эффективности тех же соединений на четырехшариковой машине трения. [c.11]