Карбонат кадмия диссоциация

Широкие исследования по разложению карбонатов проводились Центнершвером, Гюттигом и Завадским с их сотрудниками. Более ранние исследования были посвящены главным образом определению давления диссоциации и вычислению теплот диссоциации. Центнер-швер с сотрудниками [30] изучал кинетику диссоциации карбонатов свинца, магния, кадмия, цинка, таллия и серебра и получил для роста давления 8-образные кривые. Он объяснил эти кривые образованием промежуточных основных карбонатов такое объяснение не является общепринятым. Скорость реакции достигает максимума и затем изменяется по закону первого порядка, что характерно для многих уже упомянутых экзотермических реакций разложения в твердой фазе. Этот автор встретился с присущей для карбонатных систем трудностью, а именно с установлением ложного равновесия . [c.297]

Шихту прокаливают при 500—600 °С. В процессе прокаливания окись кадмия, образующаяся при диссоциации карбоната кадмия, а также окись цинка взаимодействуют с серой. При температуре >600 °С или при длительном прокаливании не менее 5—6% полученного сульфида кадмия окисляется в сульфат. Карбонат кадмия разлагается при 350°С с поглощением тепла, а окись кадмия взаимодействует с серой при той же температуре со значительным выделением тепла. [c.318]

Из рис. 106 видно, что диссоциация карбоната кадмия повысилась с 420 до 565° С, i диссоциация карбоната кальция понизилась с 900 до 750—800° С. Отсюда можно сделать вывод, что карбонаты кальций ч кадмия [c.134]

Температуры начала диссоциации карбоната кадмия при различных давлениях, определенные нами по кривым нагревания, приведены в табл. 6. [c.166]

ДАВЛЕНИЕ И ТЕМПЕРАТУРА ДИССОЦИАЦИИ КАРБОНАТА КАДМИЯ [c.167]

Наконец, необходимо отметить влияние примесей различных солей на диссоциацию некоторых карбонатов. Эксперименты показали, что в присутствии примесей хлоридов ш,елоч-ных металлов карбонаты магния и кадмия диссоциируют при более низкой температуре карбонат магния в отсутствие солей диссоциирует обычно в ии-тервале 580—бОО С (Кульи, Кент и Керр [У-499]). [c.135]

ЛИ результаты измерения равновесного давления диссоциации, а также результаты исследования кинетики разложения различных карбонатов, в том числе карбонатов кадмия [20, 21], свинца [22], магния [23] и серебра [24, 25]. Добиться установления истинного равновесия оказалось очень трудно, и, несомненно, именно это привело к получению дезориентирующих результатов. Работы Центнершвера по изучению термодинамики указанных систем имеют большое значение, что же касается кинетических исследований, то здесь еще имеется много трудных вопросов. Так, для разложения карбоната магния, относительно которого в настоящее время известно, что он полностью разлагается в одну стадию, а кинетика разложения описывается уравнением сокращающейся сферы с удержанием [26], Центнершвер принимал, что разложение проходит по уравнению й(х1(И = к —а) в несколько стадий до MgO МйСОд между 377 и 437°, до ЗMgO М СОз между 452 и 462° и, наконец, до MgO при температуре около 487°. [c.75]

Наконец, большое число теоретически равновесных процессов диссоциации, при которых одним из продуктов является газообразное вещество, практически протекает также лишь в одном направлении. Ото объясняется либо тем, что скорость обратной реакции относительно ничтожна, либо тем, что образующийся газообразн1,и1 продукт уходит из сферы реакции (например, при диссоциации карбоната магния, карбоната кадмия, гидроокиси магния, при обезвоживании большинства кристаллогидратов и т. д.). [c.11]

В наших опытах температура диссоциации карбоната магния также колебалась в небольших пределах около 600° С. Введение добавок хлорида натрия в количесгве 1—2% неизменно снижало температуру диссоциации до 540° С, т. е. примерно на 60° (рис. 107). Интересно, что температура диссоциации карбоната кадмия также снижалась на 60 С от примесей хлоридов щелочных металлов. Уэбб [У1-191] подтвердил влияние хлорида натрия на температуру диссоциации магнезита, одновременно указав, что величина ника в присутствии иримеси возрастает примерно на 10% [c.135]

Подтверждением такой интерпретации и образования нестабильных фаз может служить наблюдаемый на многих термограммах магнезита небольшой экзотермический эффект, возникающий сразу же после эндотермического эффекта диссоциации (см. выше рис. 82). Аналогичный экзотермический эффект замечен и другими исследователями (Т. Уэбб [VI-191 ], X. Хейстек [I-258J, К. Бек [V-252] и другие авторы). Некоторые стремятся объяснить его наличием минерала брейнерита и окислением FeO, что в ряде случаев действительно имеет место. Однако не исключена возможность выделения тепла из-за перекристаллизации окиси магния в перикла-зовую структуру, так как аналогичные явления наблюдались нами для синтетического карбоната кадмия (рис. 108) и ряда кристаллогидратов. [c.136]

На кривых нагревания карбоната кадмия, записанных при различных давлениях в воздушной атмосфере, наблюдается один эндотермический эффект, отвечающий диссоциации d Og. Температура этого эффекта возрастает с повышением давления, достигая 434° С при давлении 750 мм рт. ст. [c.166]

Все это позволяет предположить, что расхождение полученных нами данных с результатами изотермического определения давления диссоциации Gd Os обусловлено образованием окиси кадмия с нестабильной структурой. Доказательством может служить наличие на кривой нагревания чистого карбоната кадмия (см. рис. 108) экзотермического эффекта при 510° С, отвечающего, по-видимому, процессу перестройки нестабильной для этих условий кристаллической структуры, характерной для соли, в стабильную структуру окиси. [c.167]

Как уже указывалось, давление диссоциации карбоната кадмия резко повышается при добавлении 1—2 вес. % Na l (рис. 132). Однако самое значительное снижение температуры диссоциации было получено введением примеси стабильной окиси кадмия, прокаленной при температуре 500—600° С. При этом значения температур диссоциации почти совпадают с значениями Андрусова и Центнершвера. [c.167]

Термодинамическая обработка полученных данных по давлению диссоциации карбоната кадмия позволила вычислить теплоты диссоциации как чистой соли, так и соли с различными добавками. Самая большая теплота диссоциации (43,96 ккал) принадлежит чистому карбонату. Добавка Na l снижает теплоту диссоциации до 36,46 ккал, а примесь стабильной окиси кадмия — до 25,91 ккал. Последнее значение теплоты диссоциации очень близко к тепловому эффекту, вычисленному с помош,ыо стандартных теплот образования компонентов реакции (25,61 ккал). [c.168]

ИМИ результатов в опытах с карбонатами кальция и кадмия. Данные Слонима, относящиеся к карбонату кальция, и Спенсера и Топли для карбоната серебра показывают, что для этих трех соединений энергия активации диссоциации равна теплоте реакции. Это подтверждается результатами Гарнера [44] и его сотрудников по образованию поверхностных карбонатов на ряде окислов. В качестве исключения можно отметить карбонат цинка, для которого энергия активации заметно больше теплоты реакции. Это, однако, является случаем, когда диссоциация необратима и согласия ожидать нельзя. По-видимому, если реакция на поверхности раздела действительно обратима, рекомбинация происходит без энергии активации, причем это справедливо не только для разложения карбонатов, но и для разложения гидратов. [c.303]

Механизм образования красного кадмия следующий при 300— 350 °С происходит диссоциация карбоната или оксалата кадмия на углекислый газ и окись кадмия. Последняя образуется в очень реакционноспособном состоянии и сразу же вступает во взаимодействие с серой и селеном, получается красная масса с сильным коричневым оттенком. Эта масса содержит определенное количество сульфида и селенида кадмия в виде их смеси dS + dSe. При дальнейшем повыщении температуры до 400—500 °С краснокоричневый цвет переходит в ярко-красный живого оттепка, что, [c.324]

Другим важным моментом, который необходимо иметь в виду при изу чении процессов диссоциации карбонатов, является вероятность образования твердых растворов, приводящая к изменению температур диссоциации. Так, при изучении термограмм смесей карбонатов кальция и кадмия обращает на себя внимание дополнительный эндотермический эффе кт, налагающийся на диссоциацию карбоната кальция (рис. 105). Этот эффект можно, по-видимому, отнести к диссоциации твердого раствора карбонатов кальция и кадмия, образовавшегося в небольшом количестве при тщательном перемешивании обоих карбонатов. При совместном их осаждении количество твердого раствора значительно увеличивается и термограмма приобретает иной вид (рис. 106). [c.134]

Однако оно может быть объяснено и иначе. Как известно, окись магния существует в двух формах - устойчивой (периклаз) и неустойчивой, природа которой еще не совсем ясна возможно, что при диссоциации карбоната образуется аморфная окись магния, обладающая избыточной энергией и не дающая на рентгенограмме линий периклаза. С другой стороны, допустимо, что в процессе диссо-,циации карбоната (или дегидра- тации гидроокиси) потеря газообразного продукта до известной степени может происходить без нарушения первоначальной кристаллической решетки (предположительно назовем это твердым раствором вычитания). В обоих случаях продукт будет обладать избыточной энергией. Это должно привести к тому, что давление углекислого газа станет ниже и, следовательно, температура диссоциации будет выше равновесной при стационарных условиях, а тепловой эффект уменьшен вследствие наложения эффекта перекристаллизации. Введение хлорида натрия будет в подобных случаях играть роль затравки стабильной фазы, так как окись магния (периклаз), а также окись кадмия обладают структурой Na l. Здесь в равновесии возникнет стабильная периклазовая структура, тепловой эффект увеличится, а температура понизится. Равновесной температурой диссоциации магнезита при давлении 760 мм рт. ст. как раз и является. 540° С. [c.136]