Работа выхода иона из раствора в раствор

Если в момент погружения тельно ( 1 > то в следующий момент отрыв ионов из металла потребует преодоления большего энергетического барьера. Каждый последующий катион, переходящий в раствор, преодолевает все более высокий энергетический барьер в связи с возрастанием отрицательного заряда металлической пластинки, препятствующего переходу ионов металла в раствор. Работа выхода ионов из металла соответственно будет возрастать. При этом будет уменьшаться скорость перехода ионов металла в раствор VI. Скорость 2, наоборот, будет возрастать по мере увеличения отрицательного заряда металла, снижающего энергетический барьер перехода ионов из раствора в металл, т. е. уменьшающего работу выхода ионов из раствора И р (рис. 69). [c.319]

Чтобы вывести ион цинка из кристаллической решетки, надо затратить работу, равную энергии связи ионов в кристаллической решетке, т. е. работу выхода иона из металла i7m. Для того чтобы вывести ион цинка из раствора, необходимо затратить работу, равную энергии гидратации, т. е. энергии связи этого иона с молекулами воды t/p. Если энергия связи ионов в кристаллической решетке металла меньше, чем энергия гидратации этих ионов (Umраствор ионы металла будут высвобождаться из кристаллической решетки и переходить в раствор. [c.37]

Рассмотрим систему электрод — раствор. Металлическая пластинка, опущенная в раствор с ионами металла, взаимодействует с ним. Если работа выхода ионов из металла пластины в раствор Аж больше работы выхода ионов из раствора в металл Аь, то катионы металла будут переходить из раствора в кристаллическую решетку пластины. При этом электрод зарядится положительно, а раствор с недостатком ионов металла — отрицательно. [c.416]

Работа выхода иона из раствора в воздух представляет собой реальную энергию сольватации. Она отличается от химического потенциала иона на работу преодоления поверхностного потенциала [c.99]

Чем больше энергия связи в кристаллической решетке металла и чем меньше энергия его взаимодействия с растворителем, тем больше работа выхода ионов из металла в раствор И м Чем больше энергия сольватации (или комплексообразования) и чем меньше концентрация ионов в растворе, тем больше работа выхода ионов из раствора Если в начальный момент погружения металла в раствор < р, то разность — И р меньше нуля. Она равна разности электрохимических потен- [c.318]

Согласно В. А. Плескову, контактный потенциал между раствором и металлом определяется разностью работ выхода иона из раствора ь ои и из металла в вакуум, т. е. [c.385]

Работа выхода ионов из раствора равна реальной энергии сольватации ионов, взятой с обратным знаком, и равна изменению изобарно-изотермического потенциала при этом процессе ь Ои = = — ср- Под величиной реальной энергии сольватации ионов следует понимать сумму работ, возникающих при переносе ионов из вакуума в раствор. Это сумма химической работы сольватации и работы преодоления потенциала на границе раствор — вакуум, т. е. для катионов [c.385]

Работа выхода ионов из раствора равна реальной энергии сольватации ионов, взятой с обратным знаком, и равна изменению изобарно-изотермического потенциала при этом [c.712]

Совокупность значения поверхностного натяжения при разных потенциалах образует так называемую электрокапиллярную кривую. Известно, что при отсутствии поляризации поверхность ртути относительно раствора заряжается положительно, так как работа выхода ионов из металлической ртути больше работы дегидратации 11 . Положительные заряды Н 2+ на поверхности ртути, отталкиваясь один от другого, стремятся увеличить поверхность, способствуя уменьшению поверхностного натяжения. Если ртуть катодно поляризовать, т. е. сообщить ей отрицательный заряд, то положительные ионы Hg2+ будут нейтрализованы и поверхностное натяжение на границе ртуть — раствор начинает возрастать. Однако поверхностное натяжение будет увеличиваться до тех пор, пока не будут нейтрализованы все ионы Hg +, т. е. пока приложенный извне потенциал не станет равным скачку потенциала на границе фаз ртуть — раствор. Дальнейшее сообшение отрицательного заряда приводит к пе- [c.210]

Нужно также отметить, что при наличии в зоне трения электролита или ПАВ, уменьшающих работу выхода ионов металла в раствор, локальное увеличение давления способствует усилению коррозии в зоне трения (и, следовательно, увеличению износа) вследствие усиления (в десятки и сотни раз) процесса растворения металла на анодных участках [291]. При этом отмечается и высокая скорость катодного процесса за счет действия большого ко- [c.281]

Теория Нернста приводит к ошибочному выводу о независимости стандартного электродного потенциала от природы растворителя, поскольку величина Р не является функцией свойств растворителя. Нельзя также считать правильным первое положение теории, поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор не совпадает с электродным потенциалом, а представляет его часть. В электродный потенциал входят некоторые величины, характеризующие специфическую адсорбцию ионов на поверхности металла, а также работу выхода иона из данного металла. Недостатком теории Нернста является и то, что понятие об электролитической упругости растворения металла не имеет определенного физического смысла. Все это привело к необходимости пересмотра теории возникновения электродного потенциала. [c.164]

Чтобы вывести ионы металла из раствора, необходимо затратить энергию гидратации, т. е. энергию связи этого иона с молекулами воды Эр. Чтобы вывести ион из кристаллической решетки, тоже нужно затратить некоторую энергию Эм, которую можно назвать работой выхода иона из металла (по аналогии с работой выхода электрона). [c.12]

Рассмотрим систему, которую в электрохимии принято называть электрод в растворе своих ионов . При погружении металлической пластинки в раствор своих ионов металл и раствор взаимодействуют и становится возможным переход ионов из металла в раствор и обратно. В первый момент направление этих переходов определяется соотнощением величины работ выхода ионов из металлической решетки и из раствора Аме и Лр. Если Аме>Ар, т. е. если энергия связи ионов в кристаллической решетке металла больше, чем энергия гидратации этих ионов в растворе, то после погружения металла в раствор катионы металла будут переходить из раствора в кристаллическую решетку. Это ведет к заряжению электрода положительным электричеством, а раствора, в котором недостает ионов металла — отрицательным. Появление противоположно заряженных обкладок затрудняет дальнейший переход ионов в решетку металла и тогда в системе устанавливается равновесие, имеющее динамический характер. [c.148]

Работа выхода из раствора молекул воды и гидратированных ионов электролита значительно больше, чем работа выхода несвязанных молекул электролита. [c.50]

С термодинамической точки зрения следует считать более вероятным преимущественный переход ионов металла в раствор с выступов, так как на этих участках работа выхода иона из твердой фазы в жидкую, меньше, чем в углублениях. На практике чаще встречаются случаи, когда анодное растворение ухудшает микрогеометрию поверхности металла за счет неравномерного локального травления. [c.66]

И в металле, и в растворе имеются одинаковые ионы — ионы меди. Только в металле эти ионы находятся в узлах кристаллической решетки, а в растворе они связаны с молекулами воды— гидратированы. Чтобы вывести ион меди из раствора, необходимо затратить работу, равную анергии гидратации, т. е. энергии связи этого иона с молекулами воды /р. Чтобы вывести ион из кристаллической решетки, тоже нужно затратить энергию Ум, которую можно назвать работой выхода иона. из металла (по аналогии с работой выхода электрона). [c.143]

Образующиеся в ходе такого взаимодействия гидроксиды и оксиды будут, естественно, изменять свойства металла, в том числе его нулевую точку и работу выхода. Весьма вероятно, что отклонения, наблюдающиеся для галлия и некоторых других металлов, обусловлены именно этой причиной. В пользу такого заключения говорит и уменьшение расхождения при смещении потенциала электрода отрицательнее нулевой точки, т. е. когда становится более вероятным восстановление поверхностных оксидов и переход к чистому металлу. Следует, однако, иметь в ниду, что теория электрокапи.мярных явлений, элементы которой были рассмотрены, относится лишь к случ<1Ю идеально поляризуемых электродов. При переходе к обратимым электродам появляются осложнения, связанные с определением заряда их поверхностей. Во-первых, на обратимых электродах возможно протекание электрохимических реакций и связанный с ними перенос зарядов через границу раздела электрод — раствор. Во-вторых, в этом случае иельз) игнорировать (чего, впрочем, нельзя делать и для любых не идоал1>но поляризуемых электродов) передачу электронов от ионов или от других адсорбированных частиц на электрод и в обратном направлении. Многие [c.259]

Когда процесс ионного обмена доходит до равновесия, ионит перестает работать — утрачивает способность умягчать воду. Однако любой ионит легко подвергается регенерации. Для этого через катионит пропускают концентрированный раствор Na l (Na2S04) или H l (H2S04). При этом ионы Са " " и Mg " " выходят в раствор, а катионит вновь насыщается ионами Na+ или Н+. Для регенерации анионита его обрабатывают раствором щелочи или соды (последний, вследствие гидролиза карбонатного иона, также имеет щелочную реакцию). В результате поглощенные анионы вытесняются в раствор, а анионит вновь насыщается ионами 0Н . [c.675]

Если скорость ионного обмена между кристаллом и раствором намЕЮГо превосходит скорость электронного обмена, то на границе раздела устанавливается ионное равновесие (рис. 54, б) и контактная разность потенциалов определяется разностью работ выхода ионов германия [c.194]

Контактный скачок потенциала металл — раствор в нулевой точке 1 нельзя считать равным нулю, так как вследствие различной ориентации дипольных молекул растворителя на границах с металлом и с газом внутренний скачок потенциала на границе металл — раствор может отличаться от суммы внутренних скачков потенциала на границах металл — газ и газ — раствор. Вместе с тем величина этого скачка для разных электродов в первом приближении может считаться постоянной, т. е. 1 =сопз1. Что касается контактного скачка потенциалов 1Ур для электрода в нормальном растворе, то он определяется свободной энергией перехода ионов из металлической решетки в нормальный раствор его ионов, иначе говоря, разностью работ выхода иона из металлической решетки Аме и из раствора Ар. [c.216]

Неодинаковой сиособностыо их к гидратации равновесие это отвезет различной разности потенциалов и соответственно разной к онцентрацйй нонов в растворе. Положение равновесия завжсит в Первую очередь от соотношения между количеством энергии, необходимой для отрыва иона от металла работа выхода иона), и Количеством энергии, выделяющейся при гидратации иона. [c.410]

Как уже говорилось, под влиянием деформации появляется дополнительная энергия активации, способствующая течению всех физико-химических процессов, в том числе и коррозионных в последнем случае, как указывает Г. В. Акимов [1], деформация помогает иону металла разорвать металлическую связь и создает ему возможность удалиться из решетки, т. е. обусловливает более низкую работу выхода иона. Вследствие этого можно было бы ожидать значительного снижения электродного потенциала металла под влиянием его деформации. Однако эксперименты не дают возможности однозначно установить значительное снижение электродного потенциала. А. В. Рябченков [132] тщательно проведенными опытами показал понижение электродного потенциала железа на 130 мв в 3%-ном растворе ЫаС1 -(- 0,1% Н2О2 при увеличении напряжения растяжения от О до предела пропорциональности. В других же случаях [166] не удавалось установить значительного разблагораживания электродного потенциала под влиянием деформации. [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Работа выхода иона из раствора в раствор: [c.224] [c.309] [c.46] [c.276] [c.276] [c.185] [c.165] [c.281] [c.223] [c.207] [c.228] [c.276] [c.206] [c.177] [c.207] [c.115] [c.109] [c.79] [c.207] [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология