Ионная энергия связи

Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]

Вообще говоря, нет особых оснований считать ионы более реакционноспособными, чем обычные молекулы , так как для большинства изученных положительных двухатомных ионов энергии связи больше, а междуядерные расстояния меньше тех же величин в нормальных молекулах. [c.252]

Независимо от степени взаимной поляризуемости образующих комплекс ионов, энергия связи металл — галоген растет от йода к хлору [34], а прочность комплексов в растворе во всех изученных случаях растет в обратном направлении, так как разница в энергиях дегидратации ионов хлора и йода (или брома), как правило, превышает разницу в энергиях связи соответствующих газообразных анионов с ионами металлов. Следовательно, поляризуемость трудно считать ответственной за направление рядов прочности и устойчивости комплексов. [c.94]

Рассмотрение принципов образования масс-спектров можно осуществить со следующих позиций. Первая из них состоит в том, что на основании исследования большого количества масс-спектров различных соединений устанавливаются эмпирические правила, связывающие особенности масс-спектров с определенными структурными группами. Другой подход к этому вопросу состоит в попытке предсказать масс-спектр на основании некоторых свойств молекулярных ионов, энергии связей в нейтральной молекуле и потенциалов появления различных ионов в масс-спектре. Естественно, что изучение масс-спектров открывает пути для изучения процессов образования различных ионов и установления спектральных характеристик. Выше мы уже рассмотрели молекулярные и двузарядные ионы. Теперь необходимо детально рассмотреть различные типы ионов, чтобы определить их относительное значение в масс-спектрах. [c.246]

Нейтральный атом или ион Энергия связи внешнего электрона эв Энергия движущегося атома Е, кэв Нейтральный атом или ион Энергия связи внешнего электрона е .д, 9в Энергия движущегося атома Е, кэв [c.318]

Возникает довольно интересный вопрос насколько изменяется энергия связи при увеличении ее полярности Конечно, в данном случае многое зависит от определения самих терминов полярный и неполярный . Отметим, однако, что ранее нами было найдено, что энергия связи С—Н в метане увеличивается на 4 ккал/моль в результате ее поляризации. Такое же изменение ( ионная энергия связи ) возможно в случае связей С—Н в молекуле формальдегида. Взаимодействие полярных [c.126]

С увеличением ионного радиуса и уменьшением заряда иона энергия связи между атомами уменьшается. Так, во второй группе (точнее, во втором гомологическом ряду) периодической системы наиболее растворимыми в воде окислами являются окислы бария и радия, менее растворимыми—окислы бериллия и магния. [c.201]

Ион Энергия связи, ккал/моль Длина связи, О А Ион Энергия связи, ккал/моль Длина связн, о А [c.309]

Рис. 8. Энергия связи голоидоводородов. Треугольники—ковалентные энергии связей квадраты—ионные энергии связей крушки— энергии связей, рассчитанные на основе электростатических представлений.

Первая стадия (69а) должна протекать мгновенно, так как здесь происходит реакция первичной кислоты с первичным основанием. Вторая стадия (696) будет протекать медленно, так как образование С = С связи не дает достаточной энергии для одновременного разрыва С — И и С = О связей. Третья стадия (69в) будет, очевидно, протекать быстрее, так как разрыву двойной связи способствует +Т-эффект гидроксильной группы, и к тому же ионная энергия связи С Вг (образующаяся связь) равна 294 ккал, тогда как соответствующая энергия Вг Вг" (разрывающаяся связь) составляет только 236 ккал. Вслед за этим, очевидно, удаляется протон, образуя НВг эта стадия также экзотермическая. Таким образом, вторая стадия определяет скорость реакции. Указанному здесь таутомерному смещению способствует положительный заряд катализирующего протона, а возникновение координационной связи А с атомом водорода метильной группы дает необходимую дополнительную энергию, которая требуется для осуществления данной стадии. Эти соображения делают совершенно понятным каталитический эффект кислоты НА. [c.413]

Следовательно, можно сделать следующий вывод. Реакции обмена происходят при взаимодействии таких ионов, энергия связи между которыми в продукте реакции намного больше, чем сумма, энергий их гидратации. [c.82]

Когда электрон присоединяется к атому, образуя отрицательный ион, энергия связи атомных электронов изменяется, и это может оказать решающее влияние на знак сродства к электрону. Энергия отрицательного иона, образованного из атома, имеющего 7 электронов, будет от.личаться от энергии атома на величину [c.113]

Связь ионов галоидов с водой весьма велика, но поддается изучению с применением кварцевых спектрографов. То же можно сказать о ионах нитратов, хлоратов, броматов, иодатов, сульфитов, персульфатов и т. д. Для этих ионов энергия связи с водой поддается в значительной части подсчету на основе электростатических концепций. Что же касается ионов щелочных и щелочноземельных металлов, то энергия их связи с водой настолько велика, что спектры поглощения этих ионов в водной среде оказываются за пределами доступности для кварцевой спектральной аппаратуры. [c.126]

Для них характерны связи 51—О, 51—С и С—Н. Наиболее прочна силоксановая связь 51—О. В силу электроотрицательности кислорода она весьма полярна (37% от ионной). Энергия связи 51—О 89 ккал1моль. Связь 81—С в некоторой степени также поляризована из-за большей электроотрицательности углерода в сравнении с кремнием и из-за индуктивного влияния 51—0-связи. Поэтому у кремнийорганических полимеров устойчивость органических радикалов к термоокислительной деструкции выше, чем у полимерных углеводородов. [c.82]

Из схемы видно, что по мере заселения электронами -орбиталей центрального иона энергия связи его с лигандами будет сначала возрастать, а затем уменьшаться. Как уже неоднократно отмечалось в предыдущих главах, каждая орбиталь может заселяться двумя электронами (с противоположными спинами), и, согласно правилу Хунда, заселение осуществляется сначала по одному электрону на каждую орбиталь. Такой характер заселения реали- [c.276]

Аналогичное уравнение впоследствии использовали Сандерсэн [13] и Матча [14] с тем лишь различием, что ионная энергия связи бралась с коэффициентом q, а не q , т.е. чисто аддитивным образом (1 -q)Eкo + + чЕ ои- [c.21]

Дополнительные ионные энергии связей и разности электроотри- [c.66]

Энергии гидратации ионов Г , ккал1г-ион Энергии связей С—Г, ккал моль...... [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология