Дииольный момент связей

XI, ДИИОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ СВЯЗЕЙ И ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУИИ 147 [c.147]

При этом неизбежно допущение, что различие между дииольными моментами связей С—Н в метане и в бензене несущественно. Это хотя и правдоподобно, но не может быть строго доказано. [c.193]

Как и дииольные моменты молекул, моменты связей и функциональных групп пе одинаковы в газовой фазе и в растворе. [c.148]

Резонанс между ними снова приводит нас к комбинациям [ ) (d). Заметим, что структуры такого типа не позволяют говорить о каком бы то ни было спаривании электронов, принадлежащих к различным ядрам. Возможны спаривания только в пределах каждой отдельной структуры при этом предполагается, что имеется электрон (неизвестно, какой именно), который спаривается с электроном у ядра А или с электроном у ядра В. Такие связи обозначаются иногда символически, как А. .. В. Если атомы Л и В неодинаковы, энергии структур (а) и Ь) или (с) и (d) могут существенно различаться, в силу чего условия сильного резонанса не удовлетворяются. Вероятно, одно-и трехэлектронные связи, как правило, не прочны, за исключением случаев, когда они образуются между атомами с близкими электроотрицательностями. В этом состоит одна из причин того, что они встречаются сравнительно редко и обладают небольшими дииольными моментами. [c.175]

Двоесвязанность фиксируется электронными и колебательными спектрами, дииольными моментами, спектрами ЯМР и другими физическими методами. Наибольшее применение получили электронные спектры. Так же как и в случае обычно л-связи, двоесвязанности благоприятствует расположение фраг.ментов в одной плоскости, так как это, о чем уже говорилось, дает максимальное перекрывание р-орбиталей. В зависимости от угла поворота сопряженных фрагментов относительно а-связи изменяется спектр соединения. Когда он достигает большой величины и близок к 90°, электронный [c.37]

Ориентационные силы возникают между молекулами с постоянными дииольными моментами. Если бы отсутствовала ориентация обоих диполей в пространстве, то притяжение и отталкивание компенсировались бы. Но так как положение диполей с меньшей потенциальной энергией статистически более вероятно, в результате возникают силы притяжения. Тепловое движение уменьшает силы притяжения, поэтому они всегда сильно зависят от температуры. К этому же типу электростатических сил (Кеезом, 1921) относится водородная связь. Она возникает между двумя веществами, одно из которых содержит атом водорода, связанный с электроотрицательным атомом, а другое включает одну пару электронов [c.177]

Молекулу, состоящую из нескольких атомов, обычно приходится рассматривать как систему нескольких диполей, суммирующихся в результирующий диполь. Так как электрический дипольный момент — величина векторная, т. е. характеризующаяся и направлением то электрический дипольный момент целых молекул нужно представлять как величину, получающуюся в результате сложения электрических моментов диполей отдельных связей по правилу параллелограмма сил. В некоторых случаях такое сложение приводит к тому, что, хотя отдельные связи обладают значительным электрическим моментом диполя, молекула в целом таковым не обладает. Это наблюдается в первую очередь в случае симметрично построенных молекул, как, например, СО2, ССЬ и т. д. Так, в наиболее простом случае — в молекуле СО2— дииольные моменты двух связей С=0 имеют равную величину, но взаимно противоположное направление [c.33]

Непосредственно определить дипольные моменты отдельных связей невозможно. Практически определяют дипольные моменты целых молекул, а затем, если хотят определить дипольные моменты отдельных связей, разлагают р молекулы по правилу параллелограмма, для чего необходимо знать величину угла между направлениями связей (рис. 7). Наоборот, зная величину дииольного момента данной молекулы и величины дипольных моментов отдельных связей (найденных по упомянутому способу на других известных соединениях), можно вычислить валентные углы в неизвестном соединении. [c.33]

Полярными называют такие ковалентные связи, в которых центр тяжести положительных зарядов не совпадает с центром тяжести отрицательных. Полярность связи можно охарактеризовать количественно путем определения ее дииольного момента. Непосредственное определение дипольного момента отдельных связей в многоатомной молекуле практически произвести нельзя, но его можно примерно оценить на основании определения дипольного момента молекулы. [c.74]

Дииольный момент — величина векторная, направленная от положительного конца диполя к отрицательному. Поэтому дииольный момент многоатомной молекулы следует рассматривать как векторную сумму дипольных моментов связей он зависит не только от полярности каждой связи, но и от взаимного расположения этих связей. [c.63]

Высокое значение дииольного момента растворителя обусловливает химическое взаимодействие между полярными молекулами растворителя и ионами, а также между самими молекулами растворителя, поэтому это свойство растворителя, хотя и физическое по своей природе, будет обсуждаться в связи с химическим поведением растворителя. Согласно концепции мягких и жестких кислот и оснований [9], степень поляризуемости — также важное свойство растворителя — будет обсуждаться позднее. [c.13]

Если при обычной ковалентной связи, как известно, соединение атомов происходит в результате обобщения электронов, ранее принадлежавших двум отдельным атомам, то в координационной связи — в результате обобщения электронов, ранее принадлежавших лишь одному атому. В силу этого во внутрикомплексных образованиях возникают сильно поляризованные электронодо-норные (с атомами, отдавшими электроны) и электроноакцепторные (с атомами, обобщающими чужие электроны) группы. Так как возникшая координационная связь несколько отличается от обычной ковалентной связи, например, повышенным дииольным моментом, то и в ее изображении часто применяют другие графические приемы (пунктирная линия вместо сплошной, которой изображают обычную ковалентную связь). [c.83]

К группе В относятся молекулы, в которых электронная плотность локализована на некоторых связях или атомах. Это, например, молекулы азота, обладающие большим квадрупольным моментом, молекулы ненасыщенных и ароматических углеводородов, имеющих я-связи, а также молекулы с такими функциональными группами, атомы которых обладают свободными электронными парами, например атомы кислорода в эфирах и кетонах или атомы азота в третичных аминах, пиридине и нитрилах. Такие молекулы способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое межмолекулярное взаимодействие. Это взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой вступающий в такое взаимодействие партнер имеет положительный заряд, локализованный на группах малого радиуса (это могут быть, например, атомы водорода кислотного типа или выдвинутые на периферию катионы малых размеров). Межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А, как и между самими молекулами группы А, остается неспецифическим. В основном оно обусловлено дисперсионным и отчасти индукционным притяжением. Межмолекулярное взаимодействие молекул группы В главным образом неспецифическое (дисперсионное и индукционное притяжение), но может включать значительный вклад специфического взаимодействия, например диполь-дииольного притяжения (при взаимодействии [c.27]

Полученные экспериментально значения дипольиых моментов молекул используются для проверки правильности принятых структур. Для этого в справочнике находят дииольные моменты связей согласно выбранной структурной формуле и рассчитывают их векторную сумму. Если расчетная величина совпадает с экспериментальной, то правильность избранной структуры становится весьма вероятной. [c.43]

Сульфиновые кислоты и сульфоксиды содержат полярную связь 8=0. Сульфоксиды обладают болыии. п1 дипольными. чоменталИ (fi = 12,7 10 ., . 13,4-10 , или 3,8.. . 4,00). Дииольные моменты сульфоксидов больше, чем дииольные моменты связи S Oi- lO " [c.361]

Разделение зарядов в молекулах органических вепдеств связано с присутствием либо формальных зарядов, либо ноляризованных связей. Первое иллюстрируется высоким дипольным моментом окиси триметил-амина, а второе — более низким дииольным моментом иодистого метила (рис. 7.1). [c.156]

Здесь автор имеет в виду правила отбора и интенсивиостн в ИК-спектрах, которые связаны с изменением дииольного момента при том или ином нормальном колебании. — Прим. ред. [c.48]

Дипольный момент многоатомной молекулы можно считать равным векторной сумме дииольных моментов всех связей (пренебрегая их взаимным влиянием). Векторное сложениедипольных моментов связей показано на рис. 1.29 во всех случаях принято, что вектор направлен от + к —). [c.72]

С. с. изображают стрелкой, идущей от донора к акцептору (1,6), или к обычной черте ковалентной связи добавляют знаки зарядов (1,в), возникающих на доноре (положительный заряд) и акцепторе (отрицательный заряд). Последний способ изображения подчеркивает, что с. с. представляет собой как бы комбинацию кдвалентной и ионной связи (отсюда и название семиполярная , т. е. иолу полярная). Такая поляризация молекулы находит экспериментальное подтверждение в повышенном дииольном моменте соединений, в к-рых имеется С. с. Так, окись триметил- [c.396]

Возможности метода ППДП/2 были выявлены нри проведении многочисленных расчетов двух-, трех- и многоатомных молекул 110]. Рассчитывались значения длины связей и валентных углов, энергий связывания и дииольных моментов. Как известно, энергия связывания определяется разностью между общей энергией молекулы (с учетом отталкивания атомных остовов) и суммой электронных энергий изолированных атомов. Общая энергия молекулы рассчитывается по (2.48), выражение для энергии изолированного атома, в соответствии с (3.1), имеет вид [c.73]

Явление сопряжения существенно изменяет физические и химические свойства гетероциклического соединения. Так, вследствие сопря жения дииольный момент фурана значительно меньше, чем родствен ного ему тетрагидрофурана (2,3 Ю Кл м против 5,6 10 - Кл-м) В химическом отношении ароматические гетероциклы подобны бензо лу и более склонны к реакциям замещения, а не присоединения Вместе с тем благодаря наличию гетероатомов они имеют некоторую специфику. В частности, вследствие высокой электроотрицательности атомов О, 8, N равномерность распределения электронной плотности в кольце нарушается, а связи гетероатом — углерод и молекула в целом поляризуются. [c.316]

Таким образом, Лассетр и Дин представляют взаимодействие между двумя группами или связями суммой диполь-дииольного, диполь-квадрупольного и квад-руполь-квадрупольного взаимодействий. В рассматриваемой работе содержатся и более общие выражения, не ограничениые случаем цилиндрической симметрии. Дипольные моменты многих связей определены на основе схемы векторной аддитивности. Порядки величин квадрупольных моментов оцениваются, исходя из следующих соображений. Обозначив [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология