Алканы протонирование

Дегидрирование алканов в алкены на платине и циклизация алкенов на оксиде алюминия также с образованием пятичленного цикла. Реакция протекает по согласованному механизму, включающему протонирование двойной связи кислотным центром и одновременный отрыв протона от атома углерода в цепи [c.346]

Для проверки перечисленных предположений были выполнены многочисленные экспериментальные исследования. Установлено, что ОН-группы, находящиеся внутри полостей цеолита НУ, расходуются в процессе каталитического крекинга алканов [75, 76], и это подтверждает возможность протонирования. Ануфриев с сотр. [77] наблюдали увеличение скорости крекинга алканов при добавлении олефинов к сырью. Возможно, при крекинге протоны также взаимодействуют с образующимися олефинами, давая частицы, инициирующие цепной процесс. [c.89]

К наиболее типичным реакциям с участием сверхкислот, протекающим во фторсульфоновой кислоте и фтороводороде как растворителях, относится протонирование алканов [c.229]

Таким образом, скелетная изомеризация алканов на бифункциональном катализаторе может протекать по двум механизмам классическому, с участием карбенне-вых ионов, а также через протонированный циклопропан. [c.206]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

Этот механизм возможен при условии, если протон отщепляется от атома углерода первоначального иона даазония 24 быстрее, чем молекула азота. В данном случае это можно ожидать потому, что ион 24 фактически представляет собой протонированное диазосоединение КСО— N2—N0 (25), а известно, что первичные диазосоединения с электроноакцепторнымн заместителями КООС, КСО, Аг802, СРз протонируются обратимо. При протонировании же незамещенных диазо-алканов быстрее происходит отщепление молекулы азота, чем обратная реакция депротонирования. В соответствии с этим при действии нитрозирующих агентов на простые диазоалканы не наблюдалось образования фуроксанов или их предшественников — нитрилоксидов. [c.218]

Обсуждаемое превращение подчиняется закономерностям реакций нитрилов с электрофильными агентами , соответствуя в то же время общим представлениям об особенностях сольволитических реакций 1,3-Диоксацикло-алканов " . В силу этого одна из возможных версий механизма исследуемой реакции предполагает первоначальное образование оксониевого иона А, медленно изомеризующегося в карбокатион Б, к которому в дальнейшем присоединяется молекула ацетонитрила. По данным работы тепловой эффект протонирования различных 1,3-диоксанов практически одинаков таким образом, эта стадия не должна влиять на скорость реакции. В то же время отсутствие альтернативного оксазина ХХШа указывает на связь степени конверсии диоксанов I со стабильностью карбокатиона Б. Это подтверждается расчетом относительной энергии ионов А и Б с помощью метода ССП МО ЛКАО в параметризации АМ1 . [c.143]

Присоединение протона к насыщенной молекуле. Крекинг алканов в сверхкислотах является хорошим примером, иллюстрирующим присоединение протона. В этой реакции первая стадия включает протопирование алкапа, сопровождаемое протолитическим крекингом или дегидрированием молекулы [32—34]. Было предложено несколько изомерных структур для карбониевого иона, получаемого протонированием алкана [52—57]. Взаимодействие протона с молекулой пропана было исследовано [58] с использованием молекулярно-орбитальных расчетов, а полученные результаты сопоставлены с экспериментальными работами Хираока и Кебарле [55-57]. [c.15]

Вновь образующийся карбениевый ион очень нестабилен и может либо десорбироваться с поверхности катализатора, отщепляя Н от активного центра, либо изомеризоваться при переносе заряда к центру цепи, что увеличивает его стабильность. Хотя этот механизм получил всеобщее признание, остается неясным способ образования первичного карбокатиона. В работах [59—63] показано, что при крекинге алканов в присутствии сверхкислот первая стадия включает протонирование исходной молекулы с образованием карбониевого иона. С другой стороны, предполагают, что на гетерогенных катализаторах образуется вначале карбениевый ион на центре Льюиса при отрыве гидрид-иона [64, 65]. Для цеолитных катализаторов предложены следующие гипотезы инициирования процесса [c.88]

Оба продукта первичной фрагментации трег-октилка-тиона сопряжены, так как грег-бутилкатион является протонированной формой изобутилена. Хотя эта ситуация не уникальна для изооктана (в частности, она имеет место для всех н-алканов с четным числом атомов С), однако следует иметь в виду, что как сам исходный грег-октилкатион, так и продукты его первичной фрагментации находятся в наиболее термодинамически устойчивых формах. Поэтом,у в отличие от н-октана здесь гораздо легче предсказать в рамках карбоний-ионных представлений направление вторичных процессов. С точки зрения практической изооктан удобен тем, что он не дает первичных продуктов превращения, больших, чем С4. [c.88]

Реакции переноса протона с образованием карбониевых ионов, для которых отсутствует сколько-нибудь близкая аналогия в растворах, происходят, как полагают, при у-радиолизе в газовой фазе органических веществ в присутствии N0, Нг и одного из инертных газов. Частицы с очень кислыми свойствами типа Нз+, АгН+ (аргонгидрид-катион), КгН+, ХеН+, СН5+ могут переносить протон на различные органические молекулы. Был сделан вывод, что с той или другой из этих газообразных кислот протекают следующие реакции протонирование олефина с образованием карбониевого иона (например, 2-пропил-катиона из пропилена), протонирование циклопропана или циклобутана с образованием 2-пропил- или 2-бутил-катионов соответственно и протонирование н-пентана. Протонированный н-пентан (необычный тип частицы) разлагается на алкан и карбониевый ион [28] [c.70]

Молекулярный ион. Интенсивный пик для малых алканов с возрастающей интенсивностью в ряду Е, С1, Вг, I. Интенсивность быстро падает по мере увеличения массы радикала и его разветвленности. Пренебрежимо мал для Г и С1 в случае м-алкильных цепей более длинных, чем пентил, а для Вг и I —чем гептил и нонил соответственно. Низкая склонность к протонированию. Наблюдается характерное распределение изотопных пиков для С1 и Вг. Иод можно идентифицировать по его высокой массе обращает на себя внимание малая интенсивность сигналов С иона М " и его фрагментов. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология