Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Высокий вакуум, масс-спектрометрическое

    Когда разрабатывали газовую хромато-масс-спектрометрию, ГХ-разделения проводили на набивных колонках со скоростями потока порядка 60 мл/мин и выше. Такая скорость потока несовместима с высоким вакуумом масс-спектрометрической системы. Решающим моментом коммерческого успеха гибридных ГХ-МС-систем было создание подходящего интерфейса, позволяющего преодолеть зто ограничение. Требования к интерфейсу состоят в следующем возможность снижения объемной скорости потока с ГХ-колонки до такого уровня, чтобы можно было поддерживать высокий вакуум масс-анализатора селективное отделение газа-носителя сохранение ненарушенными результатов хроматографического разделения. [c.600]


    Сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием требует введения анализируемой пробы, находящейся при атмосферном давлении, в высокий вакуум масс-анализатора. [c.599]

    Масс-спектрометрический течеискатель — наиболее чувствительный прибор этого типа. Он универсален, позволяет контролировать изделия любых габаритов, реализовать все схемы контроля, рассмотренные в 3.2. Эти обстоятельства способствуют его широкому применению. В то же время масс-спектрометр довольно сложный и громоздкий прибор, требует вакуума для своей работы. Если нет необходимости в достижении высокой чувствительности, масс-спектрометрический метод течеискания заменяют другими более простыми. Его работа основана на разделении ионов различных газов по массовому числу (отношению их массы к заряду). Масс-спектрометр (рис. 3.3) содержит следующие основные узлы ион- [c.83]

    Масс-спектрометрический анализ проводится в условиях высокого вакуума. [c.258]

    Газопроницаемость полимерных материалов может быть определена масс-спектрометрическим методом анализа газа. Диффузионная ячейка состоит из двух камер, разделенных испытуемой пленкой, причем одна из камер соединяется с резервуаром, содержащим исследуемый газ, а вторая камера — с ионным источником масс-спектрометра. Перед началом эксперимента в ячейке создается высокий вакуум (остаточное давление порядка ЫО мм рт. ст.). Газ, диффундирующий через пленку, поступает в ионный источник масс-спектрометра. Скорость его поступления непрерывно регистрируется самописцем в виде зависимости силы ионного тока от времени. Стационарное состояние переноса газа через мембрану характеризуется постоянством величины ионного тока. [c.253]

    При анализе в статическом режиме с использованием системы прямого ввода пробы термическая десорбция образца может проводиться с инертной или каталитически активной поверхности. Десорбция с инертного носителя в зависимости от термической устойчивости анализируемого вещества приводит либо к его испарению (разрыв межмолекулярных связей), либо к разложению (разрыв внутримолекулярных связей). Приближение образца к зоне ионизации, сочетание высокого вакуума с относительно невысокой температурой (150-350 С) позволяет сократить продолжительность пребывания ионов в зоне десорбции до 10" с и регистрировать масс-спектр крупных фрагментов, образующихся в результате разложения образца [8]. При десорбции с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются химическим превращениям, и объектами масс - спектрометрического анализа становятся продукты реакции и непрореагировавшие исходные соединения. [c.142]


    Технология контроля галогенным течеискателем значительно проще, чем масс-спектрометрическим. Галогенный течеискатель сравнительно несложный, легкий прибор, не требует обязательного вакуума для своей работы. Воздух, захватываемый щупом, почти Не снижает чувствительности. Галогенный метод, так же как масс-спектрометрический, позволяет вести контроль по различным схемам. Галогенный метод применяют довольно часто, когда не требуется высокая чувствительность. Недостатки этого метода — возможность отравления чувствительного элемента и повышенный фон, требующий тщательной вентиляции помещения. [c.92]

    Масс-спектрометрический анализ. Этот вид анализа еще не получил достаточно широкого распространения при исследовании проницаемости полимеров ввиду сложного аппаратурного оформления. Тем не менее высокая чувствительность [до 10 кг/(м-с) по СН4], а также возможность создавать вакуум с остаточным разрежением до 1,3-Ю Па, обусловливают перспективность этого метода анализа, особенно для паров низкомолекулярных жидкостей. Достоинством анализа является возможность оценки суммарной проницаемости смесей паров и исследование процессов переноса паров через малопроницаемые полимерные образцы. [c.195]

    Число обнаруженных масс-спектрометрическим методом в газовой фазе молекул гидратов окислов невелико, главным образом, из-за их высокого давления диссоциации. При испарении в высоком вакууме удалось наблюдать только самые устойчивые молекулы, и, в первую очередь, гидроокиси поблочных металлов [5, 29]. Потенциалы ионизации и термодинамические величины имеются в справочнике [19], поэтому здесь не обсуждаются. [c.107]

    Широкое применение в химической кинетике находит масс-спектрометрический метод. Непосредственным об1 ектом регистрации в масс-спектрометрах являются ионы в высоко.м вакууме. Молекулярный пучок ионов, ускоренный полем в несколько киловольт, попадает далее в магнитное поле, где ионы с различным отношением массы к заряду (т/е) в различной степени отклоняются от прямоли- ейной траектории и регистрируются в виде отдельных узких пиков, интенсивность которых пропорциональна содержанию соответствующих ионов в исходном пучке. Набор этих пиков и представляет собой масс-спектр. [c.44]

    Масс-спектрометрические анализаторы предназначены для качественного или количественного определения состава и структуры жидких и газообразных веш,еств методом разделения компонентов смеси в вакууме под воздействием магнитных и электрических полей В условиях высокого разрежения, порядка 1,3 -10 — 1,3 -10 Па (10-е—10" мм рт. ст.), молекулы или атомы анализируемых веществ подвергаются ионизации, в результате чего образуются положительно заряженные ионы, которые затем разделяются по своим массовым" числам. Величина ионного тока служит мерой концентрации соответствующего компонента в исследуемой смеси. [c.165]

    В масс-спектрометрах, предназначенных для анализа органических соединений, ионизация молекул вещества происходит в газовой фазе в условиях высокого вакуума. Следовательно, образцы перед ионизацией должны быть переведены в парообразное состояние, если, разумеется, их исходное состояние не было газообразным. Это обстоятельство налагает ограничения на масс-спектрометрию как метод анализа вещества, которые без разложения не могут создать упругость паров в пределах 10 —Ю Па, оказываются непригодными для прямого масс-спектрометрического анализа.  [c.279]

    Баллон масс-спектрометрической трубки присоединен к устройству для пол чения высокого вакуума. Это устройство имеет фор-вакуумный масляный насос, присоединенный к ртутному диффузионному насосу, который и создает высокий вакуум в присоединенной через ловушку 3 трубке масс-спектрометра. Ловушка 3 охлаждается жидким азотом. Для измерения вакуума используется ионный манометр. [c.209]

    Пучок ионов по выходе из ионизационной камеры (рис. 71) попадает в трубку масс-спектрометра, находящуюся в магнитном поле. Поскольку здесь поддерживается вакуум около 1. 10 мм рт. ст., то вероятность столкновений ионов и их дальнейшего распада крайне незначительна. Именно по этой причине при газовом масс-спектрометрическом анализе необходим столь высокий вакуум. В противном случае состав ионного пучка становился бы еще более сложным, а расшифровка масс-спектра была бы еще более затруднительной. [c.222]

    Масс-спектрометрический анализ проводится в условиях высокого вакуума. Длина свободного пробега ионов и молекул значительно больше линейных размеров источника [c.6]

    Щукарев и Семенов обнаружили важную закономерность, которая была подтверждена и другими исследователями. Летучесть окислов редкоземельных элементов в высоком вакууме, а также состав их паров значительно отличаются для окислов различных элементов этой группы. Общей тенденцией в ряду лантаноидов является понижение прочности газообразных моноокисей при переходе от соединений лантана к лютецию, что при масс-спектрометрических измерениях проявляется в увеличении отношения Ln LnO ". Эта закономерность обнаруживает отчетливую периодичность соотношение Ln LnO — наибольшее для окислов тех элементов, которые проявляют валентность +2 (например, европий, иттербий) и имеют наименьшую энтальпию сублимации металла эти окислы имеют также повышенную летучесть. [c.205]


    Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образования конечных продуктов реакции, а также очень ценна прн быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

    I и II были синтезированы по методикам [2—4] и очищены многократной перекристаллизацией из толуола. Все вещества сублимировали в высоком вакууме (10- Па). В пределах точности элементного анализа (0,5 масс. %) содержание всех элементов в изученных соединениях отвечало формульному составу. По данным масс-спектрометрического анализа суммарное содержание примесей в образцах не превышало 0,15 масс. %. [c.22]

    Сочетая другие методы и приемы (например, предварительное обогащение анализируемых проб н др,) с масс-спектрометрическим апэ- лизом, можно получить высокую чувствительность и на относительно простых масс-спектрометрах, откачиваемых до более глубокого вакуума (10" мм рт. ст.), чем это обычно делается, [c.74]

    Метод регистрирует выделение из образца летучих продуктов в момент приложения внешнего термомеханического воздействия, продуктов термического разложения функциональных групп, накопленных в результате вторичных механохимических реакций, дает возможность определить локализацию накопления микроповреждений, кинетические параметры процессов. Использование масс-спектрометрического анализа позволяет изучать весь комплекс процессов, протекающих под действием тепла и механических напряжений, установить степень неравномерности старения эластомеров и резинотехнических изделий в реальных условиях. С помощью масс-анализаторов, работающих в высоком вакууме, можно изучать первичные стадии распада, исключать вторичные реакции продуктов пи- [c.144]

    При анализе металлического V, УгОд и УРз применяют два варианта экстракционного метода. Плавление в токе Аг осуществляется в графитовом тигле в присутствии Р1 при весьма высокой температуре (2100—2200°С) [659]. Выделяющаяся СО окисляется до СО2, который затем регистрируется кондуктометрической ячейкой с раствором Ва(0Н)2. Данным способом определялось от 0,025 до 0,5% О в пробе. Плавление в графитовом тигле в вакууме и также в присутствии Р1-бани требует примерно такого же времени и температуры 1800—1850° С. Манометрический контроль выделяющегося из пробы УРз кислорода дает возможность определять его содержание до — 5-10 % [1125]. Последующий масс-спектрометрический анализ состава газов, выделяющихся из образцов металлического У, позюляет определять также Н и Ы [522]. [c.249]

    Наивысшей чувствительностью обладают промышленные масс-спектрометрические течеискатели, реагирующие только на пробное вещество вне зависимости от присутствия посторонних паров и газов. Практически нечувствительны к присутствию воздуха и других веществ галогенные течеискатели, но пары растворителей и других галогенсодержащих соединений могут вызывать фоновые сигналы. С увеличением фонового сигнала и его нестабильности, естественно, возрастает наименьший достоверно регистрируемый сигнал о течи и порог чувствительности. Сигнал манометров определяется всей совокупностью присутствующих веществ, и возможности регистрации течей манометрическим методов при общем высоком уровне давления офаничены. Зато при сверхвысоком вакууме этим методом могут быть иногда зафиксированы предельно малые течи, лежащие за порогом чувствительности даже масс-спекфомефического метода. Следует иметь в виду, что порог чувствительности не является абсолютной характеристикой метода, но зависит от способов его реализации, схемы и режима испытаний, характеристик испытуемого объекта. В табл. 3 приведены цифры, относящиеся к предельным возможностям в самых лучших условиях. Далее будет приведено краткое описание наиболее распространенных тече-искателей. [c.552]

    Масс-спектрометрический метод применялся для исследования структуры полимеров путем изучения продуктов термического разложения высокополимерных соединений. Полиэтилен, поли-изобутилеп, бутадиен-натриевый каучук и др. подвергались термической деструкщхи в условиях глубокого вакуума, и продукты реакции непосредственно попадали через диафрагму в ионный источник. Результаты масс-сиектрометрпческих исследований ио-зволили сделать ряд заключений относительно структуры высоко-нолимеров (например, наличие разветвленных и пересекающихся цепей в молекуле полиэтилена и ряд других). [c.466]

    Общая схема одной из масс-спектрометрических установок представлена на рис. 69. Здесь применен 60-градусный масс-спектрометр Нира (трубка его изогнута под углом 60°). В этой схеме имеется газозаполняющее устройство, предназначенное для подготовки анализируемых газовых проб и их впуска в трубку масс-спектрометра. Газозанолняющее устройство имеет отдельный вакуумный масляный насос, систему стеклянных баллонов для газовых проб, манометры — простые ртутные и для измерения высокого вакуума (типа Пирани), а также ловушки, погруженные в жидкий азот, трубки с аскаритом и т. п. приспособления для очистки и осушки газа. [c.208]

    В масс-спектрометрической камере поддерживается очень высокий вакуум, что достигается применением специальной вакуумной установки, состоящей из нарортутного насоса, масляного насоса ВН-494 и ловушки, охлаждаемой жидким азотом, для вымораживания ртутных паров. Для измерения вакуума применяется ионизационный манометр ЛМ-2. Вакуумная установка способна создать разрежение до 3—5 10 мм рт. ст. При впуске анализируемого газа давление повышается до 1—2 10 мм рт. ст. Цельнометаллический вентиль разъединяет масс-спектрометри ческую камеру и вакуумную установку, что позволяет сохранять [c.210]

    Исследования выполнялись в высоком вакууме и на воздухе в интервале температур 100—1000° при использовании изотермического и динамического термогравиметрического анализов Согласно данным масс-спектрометрического анализа, главны ми летучими продуктами пиролиза в вакууме являются СО СОг и НгО. Наиболее устойчивым на воздухе оказался полимер Б энергии активации термоокислительной деструкции е интервале температур 440—460° при степени разложения 50% для полимеров В, А, Г к Б составляют соответственно 28, 31 30 и 34 ккал1моль. Наиболее устойчивыми в вакууме оказались полимеры А и Б энергии активации по данным динамического термогравиметрического анализа для степени превра щения 15% полимеров В, А, Г и Б соответственно равны 47 48, 47 и 50 ккал1моль. В области 800° скорость изменения весг полимеров сильно уменьшается и потери веса составляют 28— 38%. [c.38]

    Использование магнитных статических масс-спектрометров для измерения парциальных давлений остаточных газов в вакуумных системах затруднительно из-за их сложности и громоздкости. Поэтому в течение последних лет интенсивно проводятся работы по созданию новых, более простых и удобных устройств, позволяющих осуществлять масс-спектрометрический анализ газов в высоком вакууме. Такого рода устройства получили название динамических масс-спектрометров из-за обязательного наличия в них высокочастотного электрического поля. К такого рода приборам относятся омегатрон, радиочастотный масс-спектрометр, импульсный пролетный масс-спектрометр, фарвитрон и электрический фильтр масс. [c.194]

    Перед выключением течеискателя сначала должен быть удален азот из ловушки и лишь после ее прогрева выключают пароструйный насос. Такой прием предотвращает попадание паров масла и прочих скопившихся загрязнений в масс-спектрометрическую камеру. Высокая чувствительность течеискателей может быть достигнута лишь в условиях полной герметичности вакуумной системы самого прибора. Поэтому необходимо периодически проверять систему на предельный вакуум без азотного охлаждения Рпред (3-=-5) 10 тор. [c.231]

    Очевидно, что описанная выше работа масс-спектромет-ра возможна при условии, что если в масс-спектрометрической камере со всеми ее деталями (манометром, катодом, ионизатором, входной и выходной диафрагмами, коллектором) будет поддерживаться достаточно высокий вакуум. С этой целью масс-спвктрометрический течеискатель снабжается собственной вакуумной системой (рис. 7-6). Масс-спектрометрическая камера 1 через металлическую ловуш.-ку 2 для вымораживания паров и вентиль 3 присоединяется к металлическому паромасляному насосу 4 и небольшому вращательному масляному насосу 5 для измерения давления используется магнитный электроразрядный манометр, помещенный, как уже указывалось, в масс-спектрометрической камере. [c.271]

    Расщепление молекул на те или другие фрагменты связано со строением вещества наоборот, зная, на какие фрагменты обычно расщепляются соединения данного класса, можно установить строение вещества. Масс-спектрометрия как метод изучения строения был-впервые разработан Биманом [36], который применил его к исследованию нескольких классов соединений. Масс-спектрометрия различных классов моносахаридов была разработана Н. К. Кочетковым и О. С. Чижовым [37], Гейнсом и сотр. [38] и др. Свободные сахара не летучи и поэтому для масс-спектрометрического исследования их обычно переводят в производные— простые и сложные эфиры (например, метильные или ацетильные), а также ацетали, которые достаточно летучи в высоком вакууме. Для исследования достаточно 10 —10 г. [c.94]

    Масс-сПектрометрические течеискатели ПТИ-6 и ПТИ-7 предназиачепы для испытания на герметичность зам кнутых объемов с высоким вакуумом—специальных радиоламп, телевизионных трубок, различных вакуумных установок И Т. н., и используются как в лабораторных, так и в производственных условиях. [c.65]

    После проведения масс-спектрометрического анализа первой порции полученного водорода систему напуска водорода и систему разложения воды откачивают до высокого вакуума через вентили 4, 24 и 30 (при закрытых вентилях 1 я 3). Затем вентили 4 и 30 закрывают, как описано выше, и колбу 8 заполняют второй порцией пара воды из ловушки 14 (через промежуточный объем блока вентилей 1—4). В течение одного эксперимента производится многократный перевод (от 4 до 8 раз) порций пара воды из ловушки 14 в объем 8 с последующим масс-спектрометрическим анализом изотопного состава каждой порции. Такая методика необходима для подавления эффекта памяти изотопнообменной установки и ионного источника масс-спектрометра. Только после получения воспроизводимых. масс-спектрометрическнх данных от нескольких повторных порций воды эксперимент считается законченным. [c.259]

    Сравнительно высокая летучесть полиаллильных комплексов в глубоком вакууме позволяет провести их масс-спектрометрическое исследование. Молекулярные веса в тех случаях, когда они были измерены, показывают, что за исключением ди(аллил)хрома и ди(аллил)молибдена, комплексы мономерны. Из обсуждавшихся выше структурных исследований видно, что димеризация [c.234]

    В табл. 50 приведены результаты масс-спектрометрического анализа летучих продуктов, полученных при пиролизе полиметилена в вакууме при температурах 500, 800 и 1200°. Величины Упир выражены в процентах от общего количества летучих продуктов. Из таблицы следует, что самые тяжелые осколки преобладают при низкотемпературном пиролизе, тогда как при высоких температурах более значительна доля газообразных продуктов. Так, доля мономера С2Н4 составляет 0% при 500°, 5,5% при 800° и 26,4% при 1200°. При 1200° мономер по количеству продуктов пиролиза занимает второе место после Упир- Это можно объяснить [c.112]

    Изученные вещества синтезированы по методикам, описанным в работе [I]. Очистка их произведена путем сублимащ1и в высоком вакууме. По данным масс-спектрометрического анализа, суммарное содержание примесей в них не превышало 0,1%. [c.47]

    Нагревание полиамидов до 230—250°С или проведение поликонденсации при высоких температурах приводит к их декарбокси-лированию. Это доказывается расхождением значений молекулярной массы, найденных по вязкости и по карбоксильным группам [8]. По данным масс-спектрометрического анализа при пиролизе в вакууме при 400 °С смешанных полиамидов на основе гексамети-ленадипамида в газовую фазу выделяются только вода, углеродистые соединения (СО, СОз, циклопентанон и низшие углеводороды), в то время как аммиак не отщепляется, и весь азот остается в твердом остатке [16—19]. Было высказано предположение, что при термической деструкции образование циклопентанона объясняется распадом амидной связи в концевом звене  [c.16]

Смотреть страницы где упоминается термин Высокий вакуум, масс-спектрометрическое: [c.643]    [c.666]    [c.672]    [c.305]    [c.14]    [c.274]    [c.87]    [c.94]    [c.17]    [c.79]    [c.71]   
Масс-спектромерия и её применение в органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Масс-спектрометрия и её применение в органической химии (1964) -- [ c.0 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте