Аллил-катионы устойчивость

Аллил-катион устойчивее н-пропил-катиона, так как в нем положительный заряд не локализован на одном атоме углерода, а равномерно распределен между дву.мя равноценными атомами углерода метиленовых групп [c.137]

Аллил-катион существенно устойчивее, чем пропил-катион СНз—СНг- [c.206]

Следует поэтому ожидать, что аллил-катион окажется значительно более устойчивым, чем карбониевые ионы, структура которых хорошо описывается с помощью только одной классической формулы (например, СНзСН ). Это действительно имеет место, поскольку реакции, при которых образуются промежуточные соединения, имеющие характер катионов, обычно протекают гораздо легче в тех случаях, когда может образоваться катион аллиль-ного типа, чем в случае образования этил- или к-пропил-катиона (стр. 173). [c.218]

Высокая устойчивость катионов бензила и аллила приводит к преимущественному разрыву связей в Р-положении по отношению к арильным группам или к олефиновым двойным связям степень диссоциации даже увеличивается, если отщепляемый бензильный или аллильный атом углерода содержит дополнительные алкильные группы. Полагают, что ион С,Н7, образующийся при электронном ударе, в отличие от катионов бензила, устойчивых в растворе, обладает структурой катиона тропилия, так как было показано, что в меченном дейтерием толуоле после удаления из молекулы атома водорода все атомы дейтерия становятся эквивалентными [55]. [c.316]

Нетрудно объяснить высокую реакционную способность аллил-и беизил-галогенидов при сольволизе, поскольку эти системы образуют относительно устойчивые катионы, в которых недостаток электронов распределяется по сопряженной системе я-электронов (рис. 11.3). [c.236]

Г аллий образует многочисленные комплексные соединения с органическими кислотами. С винной кислотой галлий образует комплексное соединение, значительно более устойчивое, чем аналогичный комплекс алюминия если оценить степень связывания катиона алюминия в виннокислый комплекс единицей, то степень связывания иона галлия выразится числом 111 [1067] гидрат окиси галлия начинает осаждаться из виннокислых растворов при pH около 2,5, алюминия — при 3,6. Как правило, наиболее устойчив виннокислый комплекс того элемента, который образует менее растворимую гидроокись 1067]. [c.406]

Повышенная способность галоидного аллила (сравнительно с предельными галогенидами) к электролитической диссоциации и объясняется устойчивостью его катиона — благодаря рассредоточению заряда между двумя углеродами энергия такого карбкатиона снижается. [c.571]

Во втором случае получается карбоний-ион аллильного типа, который, как уже отмечалось, допускает делокализацию положительного заряда. При этом образуется аллил-катион повышенной устойчивости. Подобная делокализация невозможна для карбониевого иона в первой реакции. Из расчета L видно, что при бромировании действительной получаются примерно равные продукты присоединения. [c.393]

Бензилгалогениды СеНаСНа—X образуют карбокатионы с сильной делокализацией заряда, вследствие чего эти катионы значительно устойчивее простых аллил-катионов, В какой-то мере их можно рассматривать как [c.195]

Аллил-катион является первым представителем ряда линейно сопряженных карбониевых ионов. Производные следующего члена ряда — пентадиенил-катиона [1216] — устойчивее производных аллил-катиона. Обсуждая устойчивость этого класса ионов, следует четко различать термодинамическую стабильность по сравнению с предшественниками — именно в этом смысле говорят о высокой стабильности этих систем — и ста- [c.135]

Энергетика образования карбониевых ионов. Чтобы представить себе, насколько различна стабильность карбониевых ионов, достаточно сравнить между собой метил-ион и сильно делокализованный трифенилметил-ион.. Устойчивость карбониевых ионов повышается в результате делокализации на соседних л-связях, как, например, в аллил- или бензил-ионах, либо благодаря гиперконъюгацни с соседними а-связями, как, например, у отрет-бутил-катиона. [c.10]

До 1930 г. было проведено значительное число исследований по присоединению различных аддендов к несимметричным олефинам с целью формулирования правил, которые привели бы в соответствие наблюдаемую ориентацию присоединения с современными теориями ионных реакций. Было найдено, что в большинстве случаев применимо правило Марковникова [3], согласно которому катионная часть адденда атакует углеродной атом с большим числом водородных атомов, т. е. реакция идет с образованием наиболее устойчивого промежуточного карбониевого иона. Для некоторых случаев, в том числе для присоединения бромистого водорода, были получены противоречивые результаты классическим примером этого является бромистый аллил. Теоретически реакция между бромистым водородом и бромистым аллилом может идти по одному из двух направлений [c.346]

Образование комплексного катиона протекает легче и полнее, если вытесняемый анион исходного комплекса связывается в виде устойчивой молекулы, Например, это имеет место при обработке аллилпалладийхлорида избытком фосфина в присутствии АдРРа [384] или при подкислении аллил- [c.245]

Это связано со способностью хлористого аллила, так же как и его аналогов и гомологов, к электролитической диссоциации (как ни мало он диссоциирован, но гораздо больше, чем галоидные алкилы), что в свою очередь является результатом большей устойчивости аллильного катиона сравнительно с катионом алкила. Благодаря мезомерному эффекту положительный заряд аллильного катиона не локализован на предельном углероде, а частично гасится передвижением электронов двойной связи, вследствие чего обнажается частичный 6+-заряд на крайнем непредельном углеродном атоме. Таким образом, положительный заряд распределяется между двумя крайними углеродами аллильной системы, которые становятся совершенно эквивалентными [c.287]

Следует ожидать, что для данного растворителя степень нуклеофильного участия должна уменьшаться с возрастанпем устойчивости соответствующего электростатически сольватированного катиона. Это подтверждается многими данными. Так, по-видимому, роль нуклеофильного участия при гетеролизе алкильных и родственных им соединений падает в ряду Первичный Вторичный — Аллил — Бензил > Третичный [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология