Цинкметил реакции

Прн реакции цинкметила с эфиром хлороугольной кислоты получаются почти исключительно простейшие продукты разложения введенных в реакцию соедшений. [c.123]

Если в стеклянный баллон, наполненный фосгеном, ввести цинкметил, то при обыкновенной температуре реакция протекает медленно, а при нагревании на водяной бане— быстрее. Газ постепенно поглощается, цинкметил превращается в белую кристаллическую массу, и стенки сосуда (при нагревании — более холодные места) покрываются красивыми кристаллами, имеющими вид длинных призм. Эти кристаллы невозможно ни очистить, ни сохранить, и поэтому оии не могли быть исследованы более подробно. На воздухе они теряют свой блеск, при слабом нагревании выделяют небольшое количество жидкости, при более сильном нагревании образуется белый дым и распространяется запах гари в конечном итоге возгоняется хлористый цинк, и остается серая масса, состоящая из окиси цинка, металлического цинка и угля. При нагревании с доступом воздуха эта масса превращается в чистую окись цинка. В безводном эфире кристаллы частично растворяются, однако нри этом образуется газ вода разлагает кристаллы с выделением тепла и с образованием довольно значительного количества газа. Водный раствор содержит летучий продукт, состоящий из уксуснокислого и хлористого цинка. Гидрат окиси цинка, содержащий еще небольшое количество хлористого цинка (хлорокиси), остается нерастворенным в виде белой массы. Газ, выделяющийся из кристаллов при обработке эфиром или водой, содержит окись углерода и, вероятно, также болотный газ. [c.93]

И действительно, когда цинкметил был взят в избытке, реакция протекала по этой схеме. Полученный продукт, почти нерастворимый в цинк-метиле, обладал, в общем, свойствами окисленного цинкметила, и анализ его дал следующие результаты [c.140]

Нам не удалось тут же провести вторую фазу реакции между полученным соединением и цинкметилом. При атмосферном давлении, т. е. при температуре кипения цинкметила, нет никакого взаимодействия. Однако, если расплавить оба вещества в стеклянной трубке и нагреть на водяной бане, то, спустя короткое время, наступает энергичное разложение, при котором трубки каждый раз лопаются. [c.210]

Мои прежние опыты показали, что цинкметил при обыкновенной температуре или при 100° мало-помалу поглощает газообразный фосген. При этом образуется то кристаллическое соединение, заключающее элементы 1 частицы хлористого ацетила и 2 частиц цинкметила, которое при разложении водою дает триметилкарбинол. В одном из прежних опытов, после обработки всей массы продукта реакции водою, мне удалось найти некоторое количество уксусной кислоты. Все это приводило к мысли, что действие фосгена на цинкметил происходит в первый момент согласно равенству [c.242]

Замечательно, что химическая деятельность хлорокиси углерода проявляется трудно даже и в отношении такого энергичного вещества, как цинкметил, и что реакция между этими телами, удобно совершающаяся под атмосферным давлением в течение нескольких дней при обыкновенной температуре, не происходит быстро при нагревании. Значение времени выступает здесь особенно резко. [c.243]

Указанный синтез третичных спиртов тоже менее употребителен, чем синтезе магнийорганическими соединениями. Обычно реакция протекает нормально лишь при применении цинкметила и цинкэтила 2 при при-.менении же цинкпропила отщепляется пропилен и образуются вторичные спирты. Например из хлористого ацетила и цинкпропила получается. метилпропилкарбинол а не метилдипропил карбинол. [c.121]

В 1849 г. Кольбе получил путем электролиза уксуснокислого калия газ, тождественный с открытым им ранее метилом , Скоро после этого Франкланд, действуя цинком на йодистый этил 1в запаянной трубке при 150°, получил газ, которому соответствовала простейшая формула С2Н5 и- который он принял за свободный радикал этил . Взяв цинк, и йодистый метил, он получил этим же путем метил . Кроме того, Франкланду удалось в результате этих реакций получить цинкметил и цинкэтил, из которых путем взаимодействия с водой он выделил соответственно метан и метил . Позже, исходя из йодистого амила, он получил также и радикал амил , после чего оп пришел к выводу Выделение... сложных радикалов спиртового ряда отбрасывает всякое сомнение в их действительном существовании [170, стр. 155]. [c.259]

Отношение фосгеновых эфиров к металлоорганическим соединениям и другим реагентам. Этилфосгеновый эфир и цинкметил реагируют друг с другом очень энергично. После того как небольшое количество первого вещества добавлено ко второму и жидкость слабо нагрета до взаимодействия, при добавлении эфира по каплям и периодическом охла кдении смеси реакция шла непрерывно, выделялся газ, и в конечном итоге в колбе остался только хлористый цинк. Разложение происходило (довольно чисто) в направлении, выраженном следующим уравнением [c.91]

Действие хлорокиси углерода на цинкметил. Из сказанного выше следует, что в большинстве проведенных опытов разложение идет не в ожидаемом направлении, а, как это нередко случается с простейшими органическими соединениями, по другому пути однако именно эти отклонения, на мой взгляд, представляют некоторый интерес. С другой стороны, было очевидным, что ацетильная группа (- Нз,- -0-) всегда образуется, как только удастся соединить углерод карбонила с углеродом метила. Чтобы устранить мешающее влияние групп (- Нз,-0-) или (-бгИз,- -), противодействующее желательному направлению реакции с фосгеновыми эфирами, оставалось еще подвергнуть действию цинкметила самое хлорокись углерода.— Эта идея не новая я слышал о ней от Шишкова в 1858 году, однако до сего времени она не была подвергнута экспериментальной проверке. По теории здесь можио было ожидать образования либо ацетона, либо хлористого ацетила [c.93]

Более подробное определение хода реакции при действии хлоро1 иси углерода на цинкметил, а также решение вопроса о принадлежности образовавшихся алкогольных веществ к той или иной группе изомерных алкоголей я вынужден отложить до дальнейших опытов. Судя но уже имею- [c.96]

Получение цинкметила. Указанный Франкландом способ приготовления больших количеств цинкэтила для получения цинкметила, как известно, непригоден. Это обстоятельство побудило Ванклина предложить довольно СЛОЖНЫЙ способ приготовления цинкметила Ввиду того что для описанных мною в предыдущей работе опытов я нуждался в больших количествах чистого цинкметила, я попытался найти более легкий способ получения этого вещества. Нагревание иодистого метила с гранулированным цинком в запаянных стеклянных трубках до 150°, по первоначальному указанию Франкланда, оказалось нецелесообразным, так как давало всегда большие количества газа и очень мало, а иногда и вовсе не давало цинкметила. Ввиду того что при этих опытах выход цинкметила тем больше, чемниже была температура реакции, а также ввиду того, что цинк медленно реагирует с иодистым метилом уже при обыкновенной температуре, мне удалось с большим успехом провести реакцию при 100°. [Стеклянная] трубка [достаточной толщины] наполняется на три четверти хорошо протравленным мелко гранулированным цинком и затем, как обычно, немного больше чем наполовину иодистым метилом, запаивается и нагревается на водяной бане. Через 8—10 часов газы выпускаются, и по прошествии двух дней эта операция повторяется еще раз. После 4—5-дневного нагревания реакция заканчивается. При этом, повидимому, сзтцественно, чтобы над уровнем иодистого метила находился значительный слой цинка. По этому способу из каждой трубки с внутренним диаметром в палец и длиной примерно в два фута получается за один раз до 35 гр. цинкметила. [c.98]

Были также сделаны попытки получить цинкметил по способу Бейльштейна и Рита Способ получения тот же, что и в случае применения одного цинка для достижения лучших результатов здесь также оказалось необходимым, чтобы цинкнатриевый сплав находился над слоем иодистого метила. Ввиду того что эта реакция протекает значительно быстрее и вначале, уже при обыкновенной температуре, выделяется довольно большое количество газа (вероятно, за счет приставшей влаги), то целесообразно оставить заполненную трубку открытой примерно в течение часа, затем запаять ее, нагревать в течение получаса на водяной бане и снова открыть. Через 3—4 часа реакция обычно заканчивается с хорошим выходом. [c.98]

Оставалось выяснить условия, при которых кристаллическое вещество получается как главный продукт реакции хлористого ацетила и цинкметила. После многих неудачных опытов мне все же удалось добиться этого полностью. Так, если хлористый ацетил (около одного объема) очень медленно прибавлять к избытку цинкметила (около четырех объемов), причем сосуд с последним веществом держать погруженным до краев в ледяную воду, то смесь лишь слегка окрашивается и не густеет. Спустя некоторое время из жидкости выпадают большие прозрачные бесцветные кристаллы, выделение которых в течение двух дней полностью заканчивается. Чтобы удобным образом добиться постепенного и медленного приливання хлористого ацетила к цинкметилу, освободить образующиеся кристаллы от избытка цинкметила и получить их в чистом виде, я поступал следующим образом . Стеклянная трубка, толщиной в палец, на одном конце вытягивалась в капилляр, и последний отгибался назад. На расстоянии двухтрех дюймов от другого конца трубка сужалась, и, кроме того, в середине сгибалась под тупым углом. Имеющий сужение конец трубки соединялся, во-первых, с аппаратом для получения угольной кислоты и, во-вторых, через холодильник Либиха с сосудом, содержащим хлористый ацетил. После того как весь аппарат наполнился сухой углекислотой и нижний, оттянутый и отогнутый назад, конец трубки был заплавлен, в нее вносился цинкметил, и вся трубка хорошо охлаждалась хлористый ацетил медленно перегонялся к цинкметилу через холодильник, охлаждаемый ледяной водой. После этого трубка заплавлялась в верхнем, суженном конце и оставлялась на 2—3 дня в таком положении, чтобы смесь находилась в нижнем, вытянутом и отогнутом конце. После того как количество выделяющихся кристаллов перестало увеличиваться, маточная жидкость с них сливалась в другой конец трубки осторожным повертыванием последней. Затем этот конец трубки осторожно нагревался, а другой конец ее с находящимися там кристаллами охлаждался. При этом удавалось перегонять чистый цинкметил на кристаллы и тем самым обмывать их. После полного освобождения кристаллов от жидкости сначала открывался вытянутый и отогнутый конец трубки и присоединялся к аппарату с углекислотой,а затем открывался другой конец трубки и над кристаллами пропускалась струя углекислоты вначале при обыкновенной температуре, напоследок при легком подогревании. При этом цинкметил полностью удалялся, и кристаллы получались совершенно сухими и чистыми. Приготовленное таким образом вещество представляет собой довольно боль- [c.128]

Природа выделяющегося газа устанавливалась эвдиометрическим путем. Эти результаты показывают, что непосредственным продуктом взаимодействия цинкметила с хлорокисью углерода является действительно хлористый ацетил, который, в свою очередь 1 , взаимодействуя с цинкметилом, дает кристаллический продукт. Согласно этому надо ожидать, что при определенных условиях реакция может остановиться на первой фазе. В самом деле, как известно, в одном из прежних опытов я получил большое количество уксусной кислоты, и очень незначительное, правда, количество последней образовывалось также и во всех последующих опытах. Однако, несмотря на неоднократное изменение условий взаимодействия фосгена и цинкметила, мне так и не удалось предохранить образующийся хлористый ацетил от дальнейшего действия цинкметила. [c.130]

Это предположение также полностью подтвердилось. Я подверг анализу 1) алкоголь, который был нолучен из чистых кристаллов, образовавшихся при реакции с хлористым ацетилом, и долгое время сушился над поташом 2) порцию алкоголя, полученную из тех же кристаллов, вначале высушенную над плавленым поташом и затем перегнанную над натрием 3) [наиболее летучую] кипящую около 80° порцию алкоголя, полученного взаимодействием цинкметила и фосгена и высушенного над плавленым поташом [c.131]

Таким образом, видно, что состав алкоголя, обработанного натрием, лучше всего, но все же не полностью отвечает теории. Первая же порция алкоголя, которая по своему происхождению может быть не чем иным, как псевдобутильным алкоголем, дала слишком низкие цифры, но когда я обработал пятихлористым фосфором третью порцию, показавшую самое низкое содержание углерода и кислорода, и полученное хлористое соединение подверг анализу, то содержание хлора в нем оказалось соответствующим формуле 4И0С1 0,1472 гр. хлористого соединения дали 0,2295 гр. хлористого серебра, что соответствует 38,58% хлора, в то время как по теории требуется 38,38%. Другая порция того же хлористого соединения, полученного из алкоголя, приготовленного взаимодействием цинкметила и хлористого ацетила, показала то н е содерн5ание хлора 0,1842 гр. вещества дали 0,2858 гр. хлористого серебра, что соответствует 38,37% хлора. Хлорюр третичного псевдобутильного алкоголя легко получается при медленном прибавлении алкоголя к эквивалентному количеству пятихлористого фосфора при охлаждении реакционной смеси. Реакция протекает очень энергично [с выделением значительного количества хлороводорода] по уравнению [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология