Равновесие кристалл пар частичное

Этот эксперимент доказывает, что размер каждой грани тем больше, чем меньше скорость ее роста, и что кристалл меняет свою форму только за счет перестройки граней, которая осуществляется в результате переноса вещества с быстро растущей грани на медленно растущую. При нагревании вблизи температуры насыщения раствор становится слегка недонасыщенны.м, и в этот момент кристалл частично растворяется при охлаждении раствор становится слегка пересыщенным, и кристалл в этот момент растет. Кристалл как бы колеблется около состояния термодинамического равновесия, при этом развиваются именно те. медленно растущие грани, которые отвечают наиболее плотной, равновесной упаковке частиц. Чем более совершенным становится кристалл, тем медленнее происходит его геометрическое перестроение. Образовавшийся кристалл равновесной формы имеет ту же массу и объем, что и исходный шарообразный монокристалл. [c.249]

В дальнейшем разбирается главным образом полное равновесие, а частичное — лишь в связи с состоянием кристалла после закалки. [c.333]

Объяснение того факта, что жидкости можно получать в переохлажденном состоянии, а твердые тела не удается перегреть, не относится к области термодинамики. Если бы удалось получить перегретый кристалл, то давление пара определялось бы совершенно аналогично. Из термодинамики вытекает, что если две фазы находятся в равновесии, а третья — более устойчивая— по каким-то причинам не возникла, то условия метастабиль-ного равновесия выражаются с помощью обычных соотношений термодинамики. Частичные, или метастабильные, равновесия широко распространены в природе, и к ним широко применяют методы термодинамики. [c.125]

Следует иметь в виду, что твердые вещества могут переходить в пар и при давлениях выше тройной точки (поскольку все твердые тела и жидкости частично испаряются при всякой температуре). Так, кристаллический иод при атмосферном давлении ниже температуры плавления переходит в пар фиолетового цвета, который легко конденсируется в кристаллы на холодной поверхности. Это свойство используется для очистки иода. Однако поскольку давление в тройной точке у иода ниже атмосферного, то при дальнейшем нагревании он будет плавиться (см. опыт 4.4). Поэтому кристаллический иод при атмосферном давлении не может находиться в равновесии со своим насыщенным паром. [c.40]

Равновесие в гетерогенных системах зависит от давления, температуры и концентрации. Эти параметры можно изменять (в известных пределах) без нарушения равновесия. Например, если при постоянной температуре сжимать насыщенный пар (увеличивать давление), то пар частично конденсируется, но система все равно останется двухфазной — пар и жидкость. Охлаждение насыщенного раствора соли приведет к дополнительному выпадению кристаллов, но двухфазность системы сохранится. Число условий (температура, давление, концентрация), которые можно менять произвольно (в известных пределах), не изменяя числа и вида фаз системы, получило название числа степеней свободы. Соотношение между числом фаз, компонентов и степеней свободы в равновесной гетерогенной системе было получено Гиббсом (1876 г.), это соотношение называется правилом фаз [c.52]

В результате этой реакции кристаллы реагирующего соединения полностью или частично исчезают, растворяясь в жидкости, а второе соединение, которое находится в равновесии вдоль этой пограничной кривой и точка состава которого находится ближе к указанным касательным, кристаллизуется из расплава. При нагревании процесс идет в обратном направлении. [c.260]

Например (рис. 66), на инконгруэнтном участке nG пограничной кривой E]G, на которой в равновесии с жидкой фазой находятся соединения А и АС, при охлаждении расплава происходит реакция взаимодействия с жидкой фазой соединения А (его точка состава лежит дальше от касательных, проведенных к этому участку кривой, по сравнению с точкой состава второго соединения АС). В результате этой реакции кристаллы соединения А полностью или частично исчезают, а кристаллы второго соединения АС выделяются из расплава. Указанную реакцию можно схематически изобразить следующим образом [c.260]

Например, в точке двойного подъема Gi (см. рис. 68) в равновесии с жидкостью находятся кристаллы соединений А, В и АВС. Единственная пограничная кривая с падающей от точки температурой— кривая Gi —отходит от поля первичной кристаллизации соединения А, поэтому при охлаждении именно это соединение будет взаимодействовать с расплавом состава точки Gi и полностью или частично исчезать, а кристаллы двух других соединений В и АВС будут выпадать из расплава. Схематически указанную реакцию можно изобразить следующим образом [c.263]

Так, присоединение гидрофобного или гидрофильного аттрактанта или репеллента к белку-хеморецептору, структура которого, по крайней мере частично, носит черты лиотропного жидкого кристалла (см. гл. 4), сдвигает равновесие между различными доменами белковой молекулы и вызывает конформационные изменения в молекуле и прилегающей к ней мембране бактерии. [c.100]

Производная да/д 1п ра)т определяется из наклона изотермы адсорбции при ра = Рта и соответствующей температуре Т Т-ая- Так как она всегда больше нуля, то из выражения (4) следует, что (по крайней мере при а> а ) Ьтв> <2 а, и поэтому для сохранения равновесия при понижении температуры часть адсорбированного вещества переходит в объемную кристаллическую фазу вне адсорбента. При быстром охлаждении кристаллическая фаза может находиться в высокодисперсном состоянии, частично или полностью внутри пор адсорбента (см., например, [2]). Однако такая система термодинамически менее устойчива и при длительном выдерживании в изотермических условиях она должна перейти в более стабильную с достаточно крупными кристаллами. Разность тв — Qa представляет в этом случае теплоту перехода вещества из адсорбирован- [c.424]

Эти наблюдения исчерпывающим образом доказывают существование фазового равновесия при достижении заметного уровня кристалличности. Одна из фаз обладает свойствами жидкой смеси, тогда как другая — свойствами чистого кристаллического полимера. Таким образом, еще раз экспериментально подтверждено, что частично кристаллический полимер, закристаллизованный из концентрированного раствора или в блоке, содержит и кристаллические и аморфные области. Предположение [18, 19] о том, что такие системы представляют собой лишь несовершенные или возмущенные кристаллы, лишенные аморфного компонента, при термодинамическом анализе экспериментальных данных не подтверждается, и, следовательно, морфологические основания этих предпосылок нуждаются в пересмотре. [c.56]

В противоположность простой или повторной экстракции при многократном распределении (так называемое фракционированное распределение или противоточное распределение [143—152]) речь идет в принципе об операции, которая совершенно аналогична дробной кристаллизации. Поэтому представленная на рис. 91 (стр. 225) схема дробной кристаллизации равным образом справедлива для фракционированного распределения, если вместо маточного раствора и кристаллов разделению подвергаются две жидкие фазы. Вещества, которые можно разделить фракционированным распределением, ограниченны по числу, но не по массе (как при дробной кристаллизации), так как при каждой операции распределение до полного установления равновесия можно провести гораздо легче при точном соблюдении количественных соотношений двух жидких фаз. При практическом осуществлении такого распределения перенос фазы может происходить либо пульсацией, либо непрерывно, так что разделяемую смесь веществ вводят либо один раз, либо подают непрерывно жидкость можно подавать как в начало, так й в се редину распределительного аппарата. Несколько различных способов распределения было предложено рядом исследователей . При проведении экстракции по Крэгу подлежащее распределению вещество вводят один раз в начало аппарата оно частично уносится более легкой мобильной) фазой, а частично прочно удерживается более тяжелой стационарной) фазой, так что разделяемые вещества концентрируются в зависимости от своих коэффициентов распределения в соответствующие фракции, легко поддающиеся предварительному расчету. Способ оказался очень эффективным для исследования неустойчивых органических природных веществ (пенициллин и т. п.). В неорганической химии этот способ можно применять, например, при разделении комплексных солей [154]. [c.190]

Таким образом, можно считать доказанной слабую диссоциацию в кристаллах но это утверждение потеряет значительную часть своей ценности, если мы вспомним, что диссоциация относится не к самому кристаллу, а только к тем случайным примесям, которые, не имея строго определенного, соответствующего их свойствам места в кристаллической решетке, легко подпадают под действие электрических сил. Снова возникает вопрос возможна ли частичная тепловая диссоциация ионов самой кристаллической сетки. Нам такое представление кажется вероятным можно себе представить, что некоторые ионы удаляются из своего положения равновесия настолько, что электромагнитное поле в кристалле не имеет более тенденции вернуть их в прежнее положение такой ион получает возможность двигаться между элементами кристаллической решетки, либо сохраняя свою индивидуальность, либо же замещая по пути один из однозначных с ним ионов сетки, который сам переходит на положение странствующего свободного иона. [c.130]

Структурные дефекты — это энергетически возбужденные состояния кристалла, связанные с изменением способа заполнения узлов решетки. При термическом равновесии кристалла реализуется вполне определенная часть энергетических возбужденных состояний, поэтому частично разупорядоченная (дефектная) решетка— это равновесная решетка, а степень равновесной разупо-рядоченности зависит от температуры и свойств изучаемого кристалла. [c.269]

Но иногда интеграл столкновений в основном приближении зануляется отличной от (9.17) функцией частоты и квазиволнового вектора, которая также является решением кинетического уравнения (в упомянутом приближении ). Подобная функция описывает стационарное состояние частичного равновесия кристалла. Релаксация частично равновесной функции распределения к бозевской функции происходит за счет процессов, опущенных при формулировке основного приближения. [c.165]

Структурные дефекты — это энергетически возбужденные состояния кристаллической решетки, связанные с изменением способа заполнения узлов решетки. Этим структурные дефекты отличаются от электронных и фононных (колебательных) воз-, бужденных состояний решетки. При термическом равновесии кристалла реализуется часть энергетически возбужденных состояний, поэтому частично разупорядоченнця (дефектная) решетка—это равновесная решетка, а степень равновесной разу-порядоченности зависит ост температуры и свойств изучаемого кристалла. [c.231]

Рис. Х.З. Температурная зависимость концентрации дефектов для кристалла простого вещества с вакансиями, действующими как акцепторы а — полное равновесие, б — частичное равновесие при постоянной температуре наблюдения ГоЬз Т ргер.

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Одной из основных причин окклюзии является неравновесная адсорбция, когда скорость роста частиц осадка превышает скорость установления адсорбционного равновесия. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начале процесса при еще неполном осаждении 504 -ионов они будут адсорбироваться осадком Ва304 в первичный слой, а во вторичный будут притягиваться противоионы, например ионы Ыа ". При медленном добавлении осадителя ВаСЬ адсорбированные на осадке ионы N3+ вследствие сдвига адсорбционного равновесия будут замещаться на ионы Ва " " и кристаллы Ва304 будут расти. Если же раствор ВаСЬ прибавляют быстро, сдвиг адсорбционного равновесия происходит лишь в небольшой степени и адсорбированные ионы Ыа оказываются частично захваченными внутрь кристалла Ва504. По такой же схеме происходит окклюзия при образовании многих других осадков. [c.97]

Будем нагревать в закрытой колбе кристаллы хлорида аммония. При этом он частично разложится на газообразные аммиак и хлороводород, Формально в этой системе мы имеем три компонента — NH4 I, НС1 и NH3, и две фазы —твердую и газообразную. Согласно правилу фаз такая система должна иметь 3—2 + 2 = 3 степени свободы. Однако если мы нагреем колбу до определенной температуры, то убедимся, что установится строго определенное давление газа. Состав газа тоже будет однозначно определен —в нем будет находиться равное количество аммиака и хлороводорода. Таким образом, фактически система обладает одной степенью свободы. Это объясняется двумя дополнительными ограничениями, наложенными на систему. Одно из них состоит в том, что НС1 и NH3 получены из Nn4 I, т. е. автоматически находятся в одинаковых количествах. Этого ограничения не было бы, если бы мы вводили в колбу NH3 и НС1, тогда мы могли бы их ввести в произвольном соотношении. Второе ограничение состоит в том, что три компонента находятся в химическом равновесии. Это, как следует из 11.4, накладывает ограничение на величину произведения концентраций H I и NH3, которое должно быть равно константе равновесия реакции NH4 l4 NH3 + H l. [c.230]

Плавление твердого тела. Процесс плавления кристалла можно рассматривать как накопление в нем вакансий. С повышением температуры возрастает амплитуда колебаний структурных единиц в кристаллической решетке вокруг положения, равновесия. Когда амплитуда превысит среднее межатомное расстояние, начинается переход тела в новое агрегатное состояние — жидкость, пар. В стадии предплавления кристалл испытывает сильное термическое расширение, обусловленное большими амплитудами колебания структурных единиц и разрывом части химических связей. Возникающие в кристалле вакансии склонны к флуктуационному слиянию при их скоплении образуются линии и поверхности разрыва, которые обособляют друг от друга группировки различного, но небольшого размера. Если с повышением температуры химические связи в решетке разрываются постепенно и равномерно, то кристалл тоже постепенно размягчается и превращается вначале в очень вязкую жидкость, структура которой близка к структуре исходного твердого тела. Так размягчаются кварц, полевые шпаты, шлаки. Если же с повышением температуры решетка резко расширяется и химические связи в ней разрываются быстро и неравномерно, то в кристалле вблизи точки плавления возникают хаотически расположенные микроучастки метастабильной жидкой фазы, после чего он сразу же полностью (конгруэнтно) или частично (инкон-груэнтно) переходит в легкоподвижную жидкость. Так плавится большинство кристаллов кальциевых соединений. [c.113]

Были развипы следующие мегоды неравновесной термодинамики метод термодинамических функций Ляпунова (вблизи и вдали от равновесия), вариационный принцип минимума производства энтропии, анализ производства энтропии дпя определения движущих сил и закономерностей в кристаллизации. Движущие силы кристаллизации помимо разности химических потенциалов содержат также энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность системы. Рассмотрена роль этих вкладов для систем с высокими тепловыми эффеетами при кристаллизации, например, ортофосфорной кислоты Анализ производства энтропии системы с фазовыми превращениями позволил подтвердить распределение Хлопина для макрокомпонента и примеси (случай полного термодинамического равновесия), получить новые закономерности (и проверить их на ряде систем) для распределения компонентов при частичном равновесии. На основе вариационного принципа минимума производства энтропии определены закономерности для стационарных форм роста кристаллов, предельного пересыщения и т.д. Используя метод избыточного производства энтропии нашли новый класс осцилляторов, роль которых могут играть процессы кристаллизации, протекающие за счет химической реакции Используя кластерную теорию пересыщенных растворов, методы нелинейной динамики, было создано математическое описание, учитывающее колебания (в том числе и на термодинамической ветви) в кристаллизации, определены причины их возникновения. Разработаны алгоритмы управления (с обратной связью и без неё) хаотическими колебаниями в системах с кристаллизацией [c.21]

Б. раств. в воде (3,58 г в 100 г при 20 °С), в присут. хлоридов и особенно бромидов р-римость повышается, а в присут. сульфатов понижается ниже 5,84°С из водных р-ров осаждаются гранатово-красные кристаллы октагидрата. Р-римость воды в жидком Б. составляет 0,05% по массе. В водных р-рах Б. частично гидролизуется Brj + + Н2О Н -н Вг + НВгО константа равновесия Хр = 5,8-10" (25 °С). Насыщенный водный р-р Б. в воде наз. бромной водой. В конц. HjSO и Н3РО4 Б. раств. слабо. В р-рах щелочей на холоду образует бромид и гипо-бромит соответствующего металла, а при повышенных т-рах-бромид и бромат. Б. смешивается во всех отношениях с большинством орг. р-рителей. [c.318]

Вклад градиентных членов в свободную энергию гетерофазной системы наиболее ощутим в области резкого изменения параметров ф, т. е. вблизи межфазной границы, где параметры испытывают скачок. Наличие градиентного взаимодействия приводит к размытию скачка на некоторый переходный слой. Необходимо отметить, что полевая модель предполагает [27], что в кристалле изменение любого параметра ф/ сопровождается смещением узлов решетки. Следовательно, плотность свободной энергии зависит от градиентов смещения — деформаций. Упругое поле, возникающее вследствие контакта фаз с различной собственной деформацией, простирается на глубину порядка радиуса поверхности контакта, и энергия упругого взаимодействия оказывается пропорциональной не площади поверхности контакта, а объему фаз. Это приводит к тому, что происходит частичная трансформация межфазной поверхности энергии в объемную энергию фаз, что может приводить как к смещению равновесия, так и к снижению барьера для зарождения. В случае превращения графита в алмаз, т. е. в однокомпонентной системе, образование более плотной модификации углерода сводится к изменению взаимного расположения узлов решетки и может быть описано как некоторая деформация. При этом деформация является единственным параметром превраше-310 [c.310]

Например, в точке двойного опускания 0 (см. рис. 68) в равновеснн с жидкостью находятся кристаллы соединений А, С и АВС. Единственной пограничной кривой с падающей к точке температурой является кривая Вдоль нее в равновесии с жидкостью находятся соединения А и С, поэтому именно эти соединения будут прн охлаждении взаимодействовать с жидкостью состава этой точки и полностью или частично исчезать, в результате чего из расплава будет кристаллизоваться соединение АВС, поле первичной кристаллизации которого ( 2——Е граничит с двумя пограничными кривыми ОгЙ и 62Е с падающей от точки двойного опускания температурой. Схематически указанную реакцию можно изобразить следующим образом [c.264]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

Смеси ТТ и ДТ, приготовленные по методу Вильсона Бейкера, Гильберта и Оллиса [2], были любезно предоставлены нам Пауэллом. Три-о-тимотид и ди-о-тимотид разделяли фракционной экстракцией и кристаллизацией по методу Лаутона и Пауэлла [1]. Три-о-тимотид образует плоские одноосные кристаллы с точкой плавления 217°, тогда как ди-о-тимотид образует легко различимые иглоподобные двухосные кристаллы с точкой плавления 207°, Первые кристаллы плавятся с частичным разложением, так что это соединение как таковое не может быть использовано в качестве жидкости для колонки. Найдено, что ТТ и ДТ растворяются при нагревании в тритолилфосфате (ТТФ), лучше растворяются в бензилдифениле (БДФ), но в сквалане растворяются незначительно. ТТ очень медленно рас-створяется в ТТФ и при охлаждении легко пересыщается. Растворимости ТТ и ДТ в ТТФ примерно одинаковы. Было приготовлено два раствора, содержащих по 3,9 г соответственно ТТ и ДТ в 5 МУ2 ТТФ. Оба раствора становились прозрачными примерно при 180°, но, будучи нанесенными на целит, находились в колонке при температуре 100° в этих условиях образуются насыщенные растворы, находящиеся в равновесии с некоторым количеством твердых ТТ и ДТ. Применялся пламенноионизационный детектор, времена удерживания определялись с помощью секундомера. На обеих колонках времена удерживания измерялись по отношению к времени удерживания 2, 2, 5-триметилгексана, принятому за 100 известно, что это вещество ве образует соединений включения с ТТ. [c.378]

В обычных условиях (соответствующих низким гомологическим температурам Т Т , где — температура плавления) все точечные дефекты алмаза практически неподвижны. Диффузионная подвижность reTepoaTONroe интенсифицируется лишь в области, приближающейся к тройной точке диаграммы фазового равновесия углерода [282]. Наиболее подвижными дефектами алмаза при низких температурах являются трещины и микротрещины, а также частичные и 60-градусные дислокации [45. Линейные дефекты типа дислокаций характеризуются различными параметрами, основной из них — вектор Бюргерса Ь. Для ковалентных кристаллов группы 43от Ь епр(Ш) [c.54]

Смолли исследовал частную систему нефелин —. геленит, диаграмма равновесия которой тоже не может быть бинарной вследствие того, что в мелилитовой фазе образуются сложные четверные кристаллические растворы (фиг. 517). Явления превращения в кристаллических растворах карнегиита и нефелина весьма сложны. Вызывает удивление центральная часть диаграммы первичные кристаллы нефелина частично превращаются в карнегиит при понижении температуры. Никакого равновесного эвтектического расплава здесь не обнаружено жидкая фаза сохраняется до очень низких температур, по-видимому, за нижней температурной границей диаграммы. Учитывая примеси, обусловливающие четверной состав кристаллических растворов, можно сказать, что в расплаве может протекать реакция вида [c.487]

Наблюдалась и другая ситуация, а именно установление термоданами-ческого равновесия на этапе разгрузки. После окончания процесса частичного КВазистатического разгружения нагрузка фиксировалась и проводилась длительная выдержка. Наблюдения велись до тех пор, пока суточное изменение длины двойника при комнатной температуре не сравнивалось с погрешностью измерения длины. В результатах экспериментов, представленных в табл. 4.1, легко заметить характерную тенденцию укорочения двойника. Небольшой подогрев кристалла приводил к интенсификации процесса установления термодинамически равновесной длины двойника ). [c.95]

Двуокись азота — красно-бурый ядовитый газ с характерным запахом. При охлаждении он постепенно бледнеет и сгущается в желтоватую жидкость, застывающую в бесцветные кристаллы при — 1Г С. Если жидкую двуокись нагреть до -Ь20,7° С, то она закипает, образуя бурые пары, цвет которых при нагревании постепенно темнеет. Эти изменения объясняются тем, что при понижении температуры ЫОг (красно-бурая) частично полимеризуется в N204 (бесцветная) и между этими молекулами устанавливается равновесие [c.195]

В силу того что кристаллическое вещество, в отличие от других, некристаллических, веществ, имеет упорядоченную атомную структуру и анизотропно, методы кристаллографии резко отличаются от методов других наук. Симметрия проявляется во внешней форме кристаллов, в их структуре, в физических явлениях, протеканэщих в кристаллах, во взаимодействии кристалла с окружающей средой, в изменениях, претерпеваемых кристаллом под влиянием внешних воздействий. Поэтому особенностью метода кристаллографии является последовательное применение принципа симметрии во всех случаях. Благодаря этому весьма специфическому методу кристаллография является самостоятельной наукой, связанной с другими частичным совпадением задач и предмета исследования в конкретных случаях. Нельзя изучать кристаллическое вещество вне процесса его образования, вне связи с жидкой и газообразной фазой. Эти процессы изучает физическая химия, так как лю бой процесс или положение равновесия зависит от физико-химических условий среды. Относительное расположение атомов и молекул в кристаллическом веществе зависит от качества самих атомов, от их химической природы. Отсюда тесная связь с химией, особенно со стереохимией. Атомы и молекулы в кристаллах образуют геометрически правильные комплексы. Совокупность их определяет форму кристаллов в виде многогранников. Многогранники же изучаются математикой и, в первую очередь, геометрией. Очевидна, конечно, связь кристаллографии с физикой, особенно с теми ее разделами, которые занимаются изучением различных свойств твердых тел. В последние годы интенсивно развивается промышленность, использующая монокристаллы с различными свойств ами оптическими, электрическими, механическими и т. п. Связь кристаллографии с химией, физической химией и физикой настолько тесная, что не позволяет провести даже условных границ между этими науками. [c.10]

При добавлении к насыщенному раствору труднорастворимого электролита других веществ, содержащих одноименные с ним ионы, состояние равновесия нарушается и частично слабый электролит выпадает в осадок. Например, если к насыщенному раствору BaS04, находящемуся в равновесии с его кристаллами, добавить раствор серной кислоты, то динамическое равновесие (V.82) из-за возрастающей 804 -] из серной кислоты сдвигается справа налево и часть сульфата бария выпадает в осадок. Растворимость соли падает, но [c.137]

Первые работы по фракционированию при кристаллизации полимеров из раствора были выполнены в связи с исследованием их молекулярновесового распределения (например, [88, 105]). Было обнаружено, что в противоположность быстрому и полностью обратимому разделению растворов полимеров на жидкие фазы процесс выделения макромолекулярных кристаллов из раствора является лишь частично обратимым процессом, на который оказывает большое влияние степень переохлаждения. Было установлено, что фракционирование определяется условиями равновесия (кривая 2 на рис. 5.43), но что кинетические факторы могут препятствовать осаждению высокомолекулярных фракций при небольших степенях переохлаждения [48]. Вследствие этого во всех возможных случаях стали избегать фракционирования с образованием кристаллической фазы и использовать жидкофазное фракпионировапие при температурах немного выше или ниже температуры растворения кристаллов при выборе плохих растворителей. Исследователи шли на большие экспериментальные трудности, чтобы предотвратить криста/1лизацию при фракционировании, несмотря на то, что Рихардсом [154] в 1946 г. была показана возможность фракционирования полиэтилена по крайней мере в области низких молекулярных весов при охлаждении 2,5%-го раствора в бензоле до комнатной температуры. Чем ниже средний молекулярный вес образца, тем уже фракция полимера, остающаяся в растворе. [c.125]