Кетены обнаружение

Наиболее подробно изучен фотолиз ацетона в парах [90, 91] (см. также стр. 318 в книге [14]). Как указывалось выше, в этом случае образуются этан, окись углерода и диацетил, причем выход диацетила сильно зависит от экспериментальных условий. При температурах выше 100° диацетил не обнаружен. При более высоких температурах уменьшается также выход этана и в этих условиях основным продуктом становится метан. Выходы метана и этана зависят также оглавления и интенсивности излучения. Прочими продуктами являются метилэтилкетон, а при температурах выше примерно 200°—кетен и этилен. Фотолиз ацетона широко используется в качестве источника свободных радикалов как для кинетических исследований, так и для инициирования свободнорадикальных реакций в других системах. Результаты многочисленных исследований, посвященных фотолизу ацетона, подробно изложены в работах [90, 91] (см. также стр. 318 в книге [14]), в связи с чем здесь кратко рассматриваются лишь основные выводы. [c.253]

Наличие радикала СНо при распаде диазометана впервые было показано Штаудингером и др. [15] в 1912 г. в опытах, в которых через нагретую кварцевую трубку пропускалась смесь диазометана с окисью углерода. В продуктах реакции был обнаружен кетен, который мог образоваться в результате реакции [c.124]

Дибензил не обнаружен. При распаде уксусного ангидрида также не найден дибензил, а продукты молекулярного распада — кетен и уксусная кислота [c.382]

Способ обнаружения всех известных до настоящего времени кетенов основан на образовании анилидов. Определение температуры плавления анилида или температуры плавления смешанной пробы полученного анилида или смеси анилидов (в случае одновременного образования нескольких кетенов ) является надежным способом обнаружения кетенов. При исследовании смеси анилидов предварительно проводят легко осуществимое разделение анилидов путем фракционной кристаллизации. [c.483]

Теперь возникает вопрос если группа полос 4050 А не связана с радикалом СН2, то где же в действительности расположен спектр СН2 или, быть может, такой спектр вообще не существует Прошло почти десять лет с момента идентификации группы полос 4050 А до обнаружения спектра СН2. На основании фотохимических данных было хорошо известно, что имеются две молекулы которые при фотолизе дают СН 2 кетен (СН2СО) и диазометан (СНгМз). Поскольку, последнее соединение — весьма сильное взрывчатое вещество, мы начали изучение непрерывного фотолиза кетена и, когда все попытки получить спектр СН2 таким путем оказались неудачными, перешли к. импульсному фотолизу, который к тому времени был развит в нашей лаборатории. Несмотря на то что была исследована даже область вакуумного ультрафиолета, нам не удалось найти спектр СНз- В конце концов в качестве последнего средства мы решили, что должны провести фотолиз диазометана вопреки его опасным свойствам. Почти первый же спектр поглощения, полученный при импульсном фотолизе диазометана, показал присутствие новых нестабильных полос (со временем жизни, приблизительно равным 1 мкс), которые, как оказалось, относятся к спек- [c.20]

Предполагалось, что интермедиатом может быть кетен (9), Характеристическое ИК-ноглощение кетенов локализуется в области 2100— 2130 см- . Когда был проведен фотолиз с ИК-спектроскопическим контролем реакции, было найдено, что по мере протекания фотолиза полоса прн 2118 см- появляется, растет и затем уменьшается по интенсивности. Обнаружение этого характеристического поглощения составляет хорошее доказательство иетеяоной природы интермедиата. Как и в случае спектроскопии в УФ- и видимой области, количество интермедиата, которое можно обнаружить, зависит как от интенсивности полосы поглощения, так и от присутствия мешающих полос. В общем в данном методе чувствительность ниже, чем при использовании электронной спектроскопии в УФ- и видимой об.пасти. Для обнаружения интермедиата в концентраций порядка 10" М необходимы очень бла-гопрнятнь7е условия. [c.141]

Рассматриваемую реакцию лучше всего проводить в аргоновой матрице при температуре 8—20 К. Облучение в посуде из пирекса приводит к быстрому фотолизу гетероцикла с образованием кетена (30), который при низких температурах существует в виде нескольких не превращающихся друг в друга поворотных изомеров. Эта реакция обратима. При 8 К кетен (30) является основным компонентом равновесной смеси, но с повыщением температуры его концентрация быстро падает и при 77 К его едва можно обнаружить. Наряду с образованием кетена (30) протекает реакция, приводящая к лактону (31). При длительном облучении он образуется с высоким выходом и является основным интермедиатом в синтезе циклобутадиена. При использовании для облучения посуды из кварца лактон (31) легко подвергается фотоэлиминированию диоксида углерода, образуя циклобутаднен (который был обнаружен спектроскопически наряду с предшествующими ему кетеном и лактоном). При нагревании раствора циклобутадиена образуются димер (32) и ацетилен. [c.46]

Следует заметить, что еноляты щелочных металлов, полученные из монокетонов, ацилируются избытком уксусного ангидрида, хлорангидридами кислот или кетенами в апротонных растворителях с образованием сложных эфиров енолов в качестве кинетических продуктов [43]. Использование менее полярных растворителей, хлорангидридов кислот вместо ангидридов и енолятов магния приводит к возрастанию степени ацилирования а-углеродного атома с образованием р-дикетонов [53]. Считается, что чистое С-ацилирование, обнаруженное при взаимодействии енолятов с 0,5 моль-экв. ацилгалогенидов [61], происходит в результате атаки избытка енолята на первоначально образующийся сложный эфир енола. [c.584]

Интересно, что по данным тех же спектров оно находится в равновесии с открытой формой — тем самым ке-тоно-кетеном , молекулярный ион которого был обнаружен в масс-спектре аспирина [c.192]

При просмотре литературы обращает на себя внимание очень малое количество специальных методов анализа кетенов. Найти простые реакции для обнаружения этих веществ очень трудно. В некоторых случаях помогают указания, что дикетены дают красную окраску с хлоридом железа (П1) и желтую окраску с концентрированной серной кислотой . Наиболее специфической реакцией, позволяющей открывать дикетен, является получение 1-фенил-3-метилпиразолона-5 при взаимодействии его с фенилгидразином. Этот пиразолон можно обнаружить при помощи цветных реакций, например нагреванием с бензо-трихлоридом или кипячением с раствором хлорида железа (П1) (образование пиразолового синего) [c.483]

Для идентификации отдельных кетенов можно использовать получение производных, обладающих четкими температурами плавления. Особенно пригодны для этой цели анилиды, получающиеся при взаимодействии кетенов с анилином, или р-лактамы, образующиеся в результате реакции с основаниями Шиффа, главным образом с бензилиден-анилином Для обнаружения дикетена можно воспользоваться образованием хорошо кристаллизующейся и четко плавящейся дегидра-цетовой кислоты — продукта димеризации дикетена. Замещенные кетены, по-видимому, не дают соединений, аналогичных дегидрацетовой аоте . [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология