Силовая постоянная крутильная

Деформационные колебания. Типы колебаний, которые сопровождаются изменением углов между связями молекул. Такие колебания связываются с более низкими величинами силовых постоянных, и соответствующие полосы поглощения появляются при более низких частотах по сравнению с частотами валентных колебаний. Многие авторы, описывая дефор.мационные колебания, применяют такие термины, как ножничные колебания, веерные колебания, крутильные колебания, маятниковые колебания и др. [c.90]

Присущие молекуле колебания в общем случае можно описать в терминах растяжения, изгиба или деформации связи и крутильных колебаний. Частоты различных типов колебаний определяются механическим движением молекулы и зависят от силовых постоянных связей между атомами и масс колеблющихся атомов. Интенсивности полос поглощения в ИК-спектре определяются электрическими факторами дипольными моментами и поляризуемостями. [c.10]

Высокомолекулярные цепи в первом приближении можно рассматривать как цепочки точечных масс, связанных химическими связями с определенными валентными, деформационными и крутильными силовыми постоянными. Для некоторых моделей удается написать ньютоновские уравнения движения и рассчитать нормальные колебания. [c.146]

Если У(ф)= ф2 2 к — силовая постоянная), т. е. У(ф) определяет гармонические крутильные колебания, то частота крутильного колебания легко выражается через /пр [c.108]

Однако сравнение двух конкурирующих мод б] и 02 проводится не только по релаксационной способности по отношению к этим модам. Ключевую роль играет классическая силовая постоянная первый член в (6-24), например, для крутильных колебаний гораздо меньше, чем для валентных следовательно, крутильные колебания всегда предпочтительнее валентных независимо от относительных релаксационных способностей Дяя точных сравнений следует ограничиться модами, включающими одинаковый набор внутренних валентных координат (группу симметрически эквивалентных изменений длин связей или изменений углов). Только тогда из симметрии основного состояния и самого низкого возбужденного состояния можно предсказать наименьший по энергии путь реакции. Если это так, то дальнейшее ограничение касается локализации плотности перехода рд., которая должна быть большой возле ядер, вносящих вклад в моду 2. Например, в плоских углеводородах при промотировании движения ядер в плоскости переходы ст — ст гораздо более эффективны, чем более низко лежащие переходы тг— тг. Подобным образом п,тг -переход в ацетоне может промотировать внеплоскостное движение карбонильного углерода, но едва ли промотирует подобное движение атомов углерода метильных групп. [c.198]

В потенциальную функцию модели силового ноля валентных сил входит также и другой ряд членов. Они имеют вид б (Д0) и относятся к валентным углам, причем Д0 является деформацией угла, а константа б представляет возвратный момент, отнесенный к единице изменения угла, и называется константой момента или, более часто, деформационной силовой постоянной. Если существует сопротивление крутильному колебанию, то добавляется член где ф — угол кручения, у — возвратный момент на радиан угла кручения, называемый крутильной силовой постоянной. Эти угловые силовые постоянные еще более приближенные и менее отражают структуру молекулы, чем силовые постоянные связи. [c.149]

Рис. 1-3 позволяет заметить, что топтание на месте возможно, если потенциальная яма очень вытянута и больше похожа не на яму, а на ущелье или овраг. Овражная ситуация [111] возникает, если зависимость энергии молекулы от одних геометрических переменных намного сильнее, чем от других А это действительно так, ибо силовые постоянные валентных и деформационных, деформационных и крутильных колебаний различаются на порядок [112] (речь идет о величинах, приведенных к одинаковой размерности путем деления угловых силовых постоянных на квадрат длины связи С—Н). [c.35]

Галоидоводороды. Среди спектральных исследований твердых галоидо-водородов, по-видимому, только работы Хорнига и др. содержат информацию о крутильном колебании [957, 956а]. Данные для НС1 привлекают наибольшее внимание. Хорниг и Осберг приписали полосы 2991 и 3171 см комбинациям с участием колебаний решетки (вероятно, в значительной степени крутильных) с частотами около 266 и 446 см" соответственно. При этом не приняты во внимание непосредственно обнаруженные в спектре поглощения твердого НС1 низкочастотные полосы 650, 496 и 315 см из-за малой интенсивности. Несмотря на ненадежность такого отождествления, эти результаты представляют интерес, поскольку они дают возможность вычислить силовую постоянную. Для силовой постоянной крутильного движения Хорниг и Осберг нашли величину 0,03—0,04-10 дин/см. [c.114]

Тадокоро с сотр., как уже указывалось выше, провел экспериментальное и теоретическое исследование колебательных спектров ПОМ [9] и из силовой постоянной крутильных колебаний скелета [c.179]

Характеристические частоты и средние амплитуды имеют довольно широкое распределение. Хотя силовые постоянные для крутильных колебаний очень малы по сравнению с силовыми постоянными для других типов колебаний, крутильные колебания можно рассматривать как колебательные моды с наиболее низкой частотой и наибольшей амплитудой. Очевидно, что крутильные колебания большой амплитуды будут сильно демпфиро-пат1 ся в стеклообразном состоянии, для которого типична очень высокая вязкость. [c.196]

Аммиак. После воды аммиак служит наиболее важным источником информации о крутильных колебаниях. Его молекула достаточно проста и имеется надежда, что попытки интерпретации спектра окажутся успешными. Исследовав ИК-спектры и спектры КР твердых NH3 и ND3, Рединг и Хорниг приписали полосы легкого аммиака 362 и 284 см крутильным колебаниям, а полосу 53 см — параллельному крутильному колебанию в решетке или трансляционному колебанию кристаллической решетки [1701, 1700, 1699]. При отождествлении полос крутильных колебаний важно учитывать, что переход к дейтерированному соединению должен сопровождаться уменьшением частоты в 1,29 раза. Более высокие частоты аммиака нужно сравнивать с частотой 820 см льда. Из этого сравнения следует, что силовая постоянная для изгиба Н-связи в аммиаке может быть раз в десять меньше, чем в воде. Если это так, то приходится сделать вывод, что потенциальная функция крутильного движения очень чувствительна к прочности Н-связи. [c.114]

Г идро перекиси валентные колебаиид 0-0 Частоты, с. и крутиль- 1ые колебания плоскости соо, ООН крутильно, деформац. колебания в СНг-группе Число СНг- групп Оптиче- ская плотность полосы 0-0 тах связи 0—0 л-жоль см Силовая постоянная связи 0—0 10" Эн/с. [c.433]

Для релаксационного крутильно-колебательного движения времена релаксации пропорциональны времени вращательной диффузии звена цепочки Твр в среде с локальной вязкостью т1лок и фактору К1кТ)< , где К — крутильная силовая постоянная, а = = 1—3 в зависимости от принятой модели, причем для чисто поперечных релаксационных процессов а л 1—3, а для продольных а = 3. Тогда эффективная энергия активации [c.16]

А). При отнесении колебательных спектров употребляли следующие условные обозначения для различных форм колебаний V — валентное, Ь—ножничное (деформационное), ш — веерное или зонтиковое, г — маятниковое, I — крутильно-деформационное, б — скелетное деформационное и т — крутильное колебание. Для указания относительной интенсивности полос колебательных спектров были введены следующие сокращения ос — очень сильная, с — сильная, ср — средняя, сл — слабая, осл — очень слабая. Для обозначения силовых постоянных использована символика, приведенная в работе [40]. [c.225]

Готлиб и Сочава [19] провели расчет колебательных спектров двух простейших полимеров — полиэтилена и политетрафторэтилена — с использованием значений силовых постоянных, полученных из инфракрасных колебательных спектров. Расчет позволил выделить колебательный спектр скелета и соответствующую теплоемкость из всего частотного спектра и теплоемкости полимера. При расчетах теплоемкости для полиэтилена кроме крутильных и деформационных колебаний скелета были учтены лишь внешние деформационные (маятниковые) колебания СНг-групп, поскольку вклад остальных ветвей колебательного спектра в теплоемкость полиэтилена в рассматриваемом интервале температур ничтожен. При расчете теплоемкости политетрафторэтилена кроме скелетных колебаний оказалось необходимым учесть большое число колебаний, обусловленных движениями тяжелых боковых групп. Вычисления привели к выводу, что для полиэтилена вклад скелетных колебаний является определяющим, поскольку доля маятниковых колебаний СНг-групп в общей теплоемкости становится заметной (3—5%) лишь выше 150 К. Что касается политетрафторэтилена, то для него вклад скелетных колебаний в суммарную теплоемкость при низких температурах составляет в среднем 40%. Готлиб и Сочава [c.53]

Подобно тому как это имеет место, например, в сплошных цилиндрических и конических оболочках, силовые факторы, действующие на одном конце ребра ротора, могут влиять на перемещение другого концевого сечения ребра в зависимости от его длины. Для длинных роторов соблюдается условие >4л / оУ(1—В практике центрифугирования конические роторы обычно длинные. Для определения постоянных интегрирования нет необходимости рассматривать совместность перемещений концов ребер и фланцев с учетом перемещений последних от концевых моментов и перерезывающих сил. Крутильная и радиальная жесткость фланцев по сравнению с жесткостью колец настолько велики, что указанные реактивные воздействия со стороны ребер не влияют на перемещения фл-анцев, поэтому достаточно учесть только радиальное перемещение фланцев от распределенных центробежных сил. Краевые условия (41) дают для постоянных [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология