Гидроксилами алкильные производные

В данном разделе будут рассматриваться реакции нуклеофильного замещения в алкильных производных. При этих ионных (или полярных) реакциях происходит атака нуклеофила (т. е. реагента, предоставляющего электронную пару) на атом углерода. Типичным примером может служить реакция гидроксил-иона с бромистым метилом, приводящая к замещению бромид-иона. Можно считать, что электронная пара, за счет которой образуется связь С — О, предоставляется гидроксил-ионом, тогда как электронная [c.259]

Кроме описанных выше реакций обнаружения карбоксильной группы, можно также использовать реакции замещения в ней гидроксила. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид осуществляется очень просто, но хлорангидриды не всегда легко выделить и очистить. Поэтому хлорангидрид не выделяют, а прямо превращают в хорошо кристаллизующиеся в большинстве случаев амиды кислот или в их алкильные производные Обнаружение карбоновой кислоты в виде ее амида надежно только тогда, когда удается дегидратация амида и превращение его в нитрил. [c.493]

Больщое значение для. появления мускусного запаха имеют наличие разветвленного алкильного радикала (в производных ароматического ряда), расположение заместителей (особенно это относится к производным бензола), а также конформация молекулы (аксиальное н экваториальное расположение гидроксила и тип сочленения в стероидах). [c.37]

Через колхицеин открывается возможность получения производных колхицина с наипростейшими изменениями в кольце С. Таковы, например, 0-алкильные эфиры колхицеина. Однако при введении замещающих групп в гидроксил колхицеина, как уже говорилось выше. [c.38]

Для стабилизации полиолефинов предложены следующие соединения 2-(2 -гидрокси-5 -алкилфенил)бензотриазолы с алкильными группами Се—С24 [3317] комбинации производных триазола, имеющих в молекуле в качестве заместителей алкильный, арильный радикалы, [c.251]

У всех дисахаридов этого типа имеется свободный гликозидный гидроксил (в формулах он отмечен звездочкой), следовательно,-они могут переходить в альдегидную форму, отсюда и восстановительные свойства этих дисахаридов. Восстанавливающие дисахариды вступают в те же химические реакции, что и моносахариды,, они способны образовывать алкильные и ацильные производные за счет своих гидроксильных групп, окисляться до монокарбоновых кислот (типа глюконовой), давать озазоны, реакцию серебряного-зеркала, выделя гь закись меди из фелинговой жидкости. [c.387]

Как видно из приведенных выше уравнений, сложные эфиры могут рассматриваться как производные кислот, в которых кислый водород замещен на алкильную группу. Их можно рассматривать также как производные спиртов, в которых водород гидроксила замещен на ацильный остаток. Ацильный остаток получается, если от карбоксильной группы органической кислоты отнять группу ОН. Например, группа СНзСО — представляет собой ацетильный остаток. [c.240]

Исключения наблюдаются для циклических спиртов, в которых углеродный атом, расположенный рядом с несущим гидроксил атомом, имеет алкильнУю группу. В общем и здесь цис-форма имеет меньшУЮ молекулярную рефракцию, если судить на основании наблюдений Вавона [93] (о надежности конфигурационного расположения ср. стр. 498, 499), однако иногда эти различия чрезвычайно незначительны. Оценка этих наблюдений осложняется еще тем, что получение таких спиртов в чистом виде иногда представляет значительные трудности [94]. По-видимому, здесь оказывает влияние ассоциация, которая для транс-спиртов больше, чем для цис-спиртов (ср. стр. 189). Каковы закономерности у производных, у которых отсутствует ассоциация, например у ацетатов, еще нельзя сказать вследствие недостатка экспериментальных данных. [c.157]

Для о>бъяснения многих альдегидных реакций, свойственных моно сахаридам, Толленс предположил, что в то время, как структура твердого моносахарида соответствует циклической форме (II), в растворах его имеет место таутомерное равновесие структур открытой (I) и циклической формы (II). Это предположение устраняет все указанные выше противоречия. В самом деле, отсутствие некоторых альдегидных реакций можно вполне допустить, если принять, что таутомерное равновесие в растворе сильно сдвинуто в сторону (II) и количество альдегидной формы (I) недостаточно для проявления некоторых цветных реакций. Далее, поскольку за счет образования полуацетали возникает новый центр асимметрии у -i происходит удвоение количества диастереомеров в согласии с экспериментальными данными. Явление мутаротации также легко находит свое объяснение в том, что два диастереомерных моносахарида, отличающиеся только конфигурациями Qi s растворе дают равновесную смесь за счет эпимеризации у Qi), которая происходит через образование открытой альдегидной формы. Наконец, становятся понятными и особые свойства одного из гидроксилов. Естественно, что Возникающая дополнительно гидроксильная группа, так называемый гликозидный гидроксил, является не спиртовой гидроксильной группой, а гидроксилом полуацетали. Получающееся 0-алкильное производное является не простым эфиром, а полным ацеталем, образующимся из полуацетали отсюда понятна и обратимость этой реакции [c.32]

Изучалась также лактам-лактимная таутомерия гидрокса-мовых кислот и их 0-алкильных и 0-ацильиых производных [146]. В твердом состоянии и в полярных растворителях гидр-оксамовые кислоты существуют только в виде лактамного таутомера, в то время как в неполярных растворителях частично образуется и гидроксиминовый таутомер. [c.153]

Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким н<е образом К-то-зил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [85] и М-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [82, 86] реагируют в виде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]

Для светостабилизации УФ-абсорберами, которая необходима прежде всего для прозрачных изделий с незначительной толщиной или большой удельной поверхностью (листы, пленки, волокна), наиболее эффективны производные бензофенона с длинными алкильными заместителями, например 2-гидрокси-4-октилоксибензофенов и 2-гидрокси-4-додецилоксибензофенон. Применяемые концентрации колеблются в пределах 0,1—1,0 вес. %, наиболее часто используется концентрация 0,5 вес. %. [c.365]

Среди фосфонистых кислот особое место занимают производные, содержащие у а-углерода алкильного радикала гидроксил или галоид. При нагревании эти вещества сравнительно легко распадаются с разрушением фосфоруглеродной связи. Их щелочной гидролиз приводит к алкилфосфоновым кислотам, обработка спиртами и другими нуклеофильными реагентами — к соответствующим производным фосфоновых кислот, уже не содержащим заместителя у а-углеродного атома [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология