Формил хлористый, оксим

Концентрированная соляная кислота на холоду присоединяется к гремучей кислоте, образуя оксим хлористого формила (Неф, Шолль), являющийся промежуточным продуктом при омылении гремучей кислоты по реакции (1) [c.295]

Разложение дназосоединений (диазониевая форма) в водном растворе является мономолекулярной реакцией. Сравнительные данные по относительной стойкости диазосоединений указывают на влияние природы и положения заместителя в ариле. При наличии в бензольном кольце ж-окси-, о- и ж-метильных, лг-метокси-, о- к ж-фенильных групп стойкость диазония, полученного из замещенного анилина, ниже стойкости хлористого бензолдиазония. Во всех остальных случаях замещение увеличивает стойкость диазосоединения [c.488]

Интересно протекает реакция между акрилонитрилом и многоатомными фенолами, содержаш ими гидроксильные группы в и -по-ложении. Такие фенолы, нанример резорцин, орцин или флороглюцин [2510], обладают повышенной реакционной способностью в своей таутомерной оксо-форме с активным атомом водорода, находящимся по соседству с кетогруппой (ср. стр. 372). Реакция протекает в присутствии безводного хлористого цинка и сухого хлористого водорода. Кроме присоединения к акрилонитрилу, одновременно нроисходит гидролиз нитрильной группы и замыкание в лактамовый цикл дигидрокумарина, например [c.502]

Очепь чистую молибденовую кислоту можно иолучить из оксихлорида молибдена, который в водном растворе легко гидролизуется с образованием молибденовой кислоты. Для осуществления этой реакции в стеклянную трубку диаметром 2,5—3 см и длиной 60 см помещают около 20 г молибденового ангидрида, полученного прокаливанием молибдата аммония (стр. 114). Поворачивая трубку вокруг оси, слегка постукивают по ней, чтобы над ангидридом был проход для газов. Молибденовый ангидрид должен находиться ближе к входному концу трубки. К этому же концу трубки присоединяют источник хлористого водорода (например, перегонную колбу с поваренной солью, в которую приливают из капельной воронки концентрированную серпую кислоту). На другой конец трубки пасалшвают (неплотно) приемник — колбу емкостью 500 мл. Нагрев трубку с молибденовым ангидридом до 300—350° С, пускают в нее хлористый водород. Образующийся оксих.чорид молибдепа в форме желтого возгона переходит в приемник. Отводящий конец трубки также нужно нагревать, чтобы оксихлорид в нем не конденсировался. После охлаждения прибора возгон оксихлорида вынимают стеклянной лопаточкой и помещают в фарфоровую чашку, а затем небольшими порциями к нему приливают 80—100 мл воды. Пол юнную массу нагревают на водяной бане для удаления хлористого водорода и основного количества воды (тяга ). Выпавший осадок молибденовой кислоты еще раз нагревают с 2—3 мл азотной кислоты, отфильтровывают, промывают водой, раствором азотной кислоты (1 3 или 1 4), снова водой и высушивают на воздухе. [c.252]

Дискуссия относительно истинного строения ацетоуксусного эфира окончилась лишь в 1911 г., когда Кнорру [4] удалось выделить оба тауто-мера в чистом виде. Кетонная форма была получена в кристаллическом виде путем вымораживания эфирного раствора смеси при —78°. Для выделения энольной формы взвесь натрийацетоуксусного эфира в диметиловом эфире обрабатывалась газообразным хлористым водородом при —78° эфир окси-кротоновой кислоты выделялся в виде масла [c.427]

Эту изомеризацию, которую можно сравнить с катализируемым кислотами превращением малеиновой кислоты в фумаровую, осуществляют путем пропускания сухого хлористого водорода в эфирный раствор (ыс-формы выделяющийся кристаллический осадок представляет собой гидрохлорид транс-изомера, из которого свободный оксим получают нейтрализацией раствором соды. Обратное превращение происходит при облучении бензольного раствора (ср. превращение фумаровой кислоты в малеиновую). транс-Оксим дегидратируется до бензонитрила, например под действием горячего уксусного ангидрида, легче, чем цис-оксим. Легкое отщепление в виде воды гидроксильной группы и водорода, находящихся с противоположных сторон молекулы, соответствует нормально протекающему транс-элиминированию, которое наблюдается нри дегидратации спиртоБ. [c.513]

Производные у-бензопирона — флавоны, флавононы, анто-цианы — распространены в растениях. Рассел считает, что эти вещества по своей химической природе близки к лигнину. Им был осуществлен синтез препарата, который по внешним признакам и некоторым свойствам напоминает лигнин. При действии на ацетат ванилина хлористого алюминия происходит перегруппировка Фризе, и образуюш,ийся 2-окси-3- иетокси-5-формил-ацетофенон в условиях реакции претерпевает альдольную конденсацию. Этот продукт в дальнейшем циклизуется, образуя указанный выше поли-8-метоксидигидробензопирон. [c.637]

Оксимы в отличие от иминов, которые являются основными и способны во многих случаях образовывать устойчивые соли, например с НС1 или SU I4, обладают слабокислыми свойствами. Это не означает, что азот окси-миногрунпы не может вообще присоединять протона кислый гидролиз как оксимов, так и иминов требует первоначального протонирования атома азота в этих соединениях, и при пропускании сухого хлористого водорода в эфирный раствор оксима может быть получен хлоргидрат оксима. Эти соли,, однако, гидролизуются водой. Фактически оксимы следует рассматривать как амфотерные соединения. Их кислотность Ка равны примерно увеличивается при наличии соседних —М-групп, включая ароматические-остатки, содержащие подходящие заместители. Кислая природа водорода в оксиминогруппе в сочетании с наличием связи С = N давала основания предполагать для оксимной группы С = NOH возможность перегруппировки по аналогии с таутомерией систем енолов и енаминов. На деле оказалось, что оксимная форма гораздо более устойчива, чем таутомерная нитро-зо-форма СН — N == О, и первая не способна изомеризоваться в последнюю-в сколько-нибудь заметной степени. [c.482]

Ацетоуксусный эфир в присутствии хлористого алюминия гладко реагирует в своей енольной форме с метиловым эфиром -резорциновой кислоты с образованием метилового эфира 5-окси-4 метилкумарин-б-кар-боновой кислоты [c.684]

Когда линтеры, окисленные смесью трехокиси хрома, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, вновь тщательно окислялись хлористой кислотой при рН=4 и при температуре 25°, было возвращено в качестве добавочных карбоксильных групп в одном опыте от 46 до 56% первоначальных карбонильных групп, а в другом [71] — от 15 до 20%. Эти проценты почти несомненно символизируют 6-альдегидную структуру (14) [56], так как 2,3-диальдегид (7, Н=СНО) периодатного типа [33], по-видимому, отсутствует. Карбонильные группы, не окисленные хлористой кислотой, возможно представляют собой кетоны(16) и (17), хотя может оказаться, что эти ке-тоны эквиваленты благодаря общей энольной форме, аналогичной структуре (13). Было определенно доказано, что около одной четверти карбонильных групп в крахмале, окисленном водной хромовой кислотой, представляют собой структуру типа (16), что подтверждено путем добавления к окси-крахмалу цианистого водорода, омыления цианогидрина и восстановления получаемых в продукте (18) кислотных единиц иодистоводородной кислотой до метилбутилуксусной кислоты (5%) и 2-метил-4-этилбутиролак-тона (20%) [72]. [c.150]

Оксим формил-хлорида, С1 — H = NOH, пирогенетически разлагается на хлористый водород и фульминовую кислоту. Выделение гидроксиламина из фенилгидроксимочевины не сопровождается перегруппировкой. Об этом уже подробно сообщалось на стр. 605. [c.671]