Диазонии стойкость солей

По стойкости солей диазония можно расположить амины в такой ряд [c.356]

Как повышают стойкость солей диазония [c.263]

В кислой среде, в виде солей диазония, диазосоединения более стойки. В присутствии избыточной минеральной кислоты (серной или соляной) стойкость солей диазония повышается. Поэтому получение диазосоединений ведут при наличии избытка минеральной кислоты. [c.54]

По стойкости солей диазония амины можно расположить в следующий ряд [c.322]

При изучении солей диазония было установлено, что стойкость их в значительной степени зависит от природы аниона. Некоторые кислоты образуют труднорастворимые соли диазония, вполне устойчивые при хранении и применяемые в качестве стойких форм диазосоединений. Получаются эти соли обычно реакцией двойного обмена соли диазония, образующейся при диазотировании (солянокислой, сернокислой), с какой-либо достаточно растворимой солью (обычно [c.470]

Соли диазония весьма реакционноспособны. При их получении необходимо затрачивать на 1 моль амина 1 моль нитрита натрия. Что касается минеральной кислоты, то ее количество обычно превышает теоретически рассчитанное и вместо 2 молей кислоты (одноосновной) употребляют 2,2—2,5 и даже 3—А моля. Избыток кислоты необходим для стойкости раствора диазосоединения. [c.113]

То же самое происходит при растворении галогенидов и других солей диазония. Во всех этих случаях при разбавлении раствора равновесие сдвигается вправо, но его можно сдвинуть и в другую сторону прибавлением арилсульфокислоты, особенно полисульфокислоты, которая повышает стойкость раствора диазосоединения. Для этой цели в диазораствор часто вводят нафталинтрисульфокислоту. [c.92]

При смешении с минеральными солями стойкость солей диазония значительно повышается. Для смешения применяют соли, образующие гидраты, напримв р сульфат натрия, кристаллизующийся с десятью молекулами воды с образованием десятиводного сульфата, или глауберовой соли Маг504-ЮНгО. [c.255]

В преобладающем числе случаев щелочное плавление дает начало оксигруппе, которая способна реактивировать азосочетание— образование при взаимодействии с диазониями характерных окрашенных оксиазосоединений, т. е., иначе говоря, сплавление со щелочами образует азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ определения, как качественного, так и количественного, гидроксильной группы. Если в соединении нет других реактивирующих азосочетание групп [например NHa, NHAr, N(Alk)a и пр. у аминонафтолов и их замещенных], то тогда качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно в оранжевый до красного тон, при сливании раствора испытуемого соединения и соды с раствором достаточно удобной для приготовления диазониевой соли. В качестве таких солей пользуются или хлористым фенилдиазонием (из анилина) или хлористым -нитрофенилдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости. Раствор диазониевой соли ие должен заключать свободной "минеральной кислоты, исключаемой прибавлением уксуснокислого натрия, так чтобы при смачивании Конго-бумажки употребляемым раствором она оставалась красной. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитрофенилдиазония определенного титра. Для приготовления его можно пользоваться таким приемом [c.182]

Успешность описанного способа получения фенолов находится в зависимости от стойкости исходных солей диазония в водном растворе. Соли диазония, получающиеся из анилина и его гомологов, разлагаются очень легко с образованием соответствующих фенолов. Наличие нитрогруппы или галоидов в ароматическом ядре обычно повышает стойкость диазониевой группы. Например, водный раствор хлористого 2,4,6-трихлор-фенилдиазония можно кипятить, но образования фенола при этом не происходит То же наблюдается и для сернокислого 2,4,6-трибромфенилдиазония Некоторые соли диазония, получающиеся из аминоантрахинонов, являются чрезвычайно стойкими и могут быть перекристаллизованы из горячей воды. [c.438]

Поэтому реакцию азосочетания применяют также при колориметрическом методе анализа. При помощи азосочетания можно определять содержание нафтолов, нафтолсульфокислот, аминонафтолсульфокис-лот и других соединений. В зависимости от свойства испытуемого вещества азосочетание проводят в слабокислой или слабощелочной средах. Азосочетание с аминами проводят обычно в разбавленных растворах соляной или уксусной кислот. С фенолами, нафтолами, нафтол-сульфокислотами и т. п. азосочетание осуществляют в нейтральной или слабощелочной средах например, в уксусной кислоте совместно с уксуснокислым натрием, водном растворе аммиака, растворе соды, двууглекислого натрия. Раствор едкого натра применяют редко, так как большинство диазосоединений в сильнощелочной среде переходит в неактивную форму и не способно к сочетанию. Вследствие влияник температуры и солнечного света на стойкость растворов солей диазония сочетание обычно проводят при низких температурах, а приготовленные растворы солей диазония защищают от прямых солнечных лучей. [c.220]

В преобладающем числе случаев при щелочном плавлении образуется оксигруппа, которая способна активировать азосочетание, т. е. образование при взаимодействии с солями диазония характерных окрашенных оксиазосоединений, иначе говоря, при сплавлении сульфокислот со щелочами образуются азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гидроксильной группы. Если в соединении нет других активирующих азосочетание групп [например, NH2, NHAr, N(Alk)2 и тому подобные группы у аминонафтолов и их замещенных], то качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно от оранжевого до красного тонов, при сливании раствора испытуемого соединения к соды с раствором диазосоединения. В качестве диазосоединений обычно пользуются или хлористым бензолдиазонием (из анилина) или хлористым п-нитробензолдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитробензолдиазония определенного титра. [c.352]

Фторосульфонаты диазониев обладают малой склонностью к вспышке и взрыву 39. В. В. Козлов и Б. Н. Архипов обнаружили большую стойкость к хранению и нагреванию при сохранении активности к азосочетанию у труднорастворимых диазониевых солей гетерополикислот (фосфорновольфрамовой, фосфорномолибденовой, кремневольфрамовой и т. п.) [c.471]

Лишь очень немногие диазониевые соли минеральных кислот обладают достаточно высокой стойкостью, позволяющей хранить их длительное время без риска разложения. К числу таких солей относятся, например, диазониевые соли из производных аминодифениламина. Наибольшее значение из их имеет хлористый диазоний 4- метоксид1Ифениламина, выпускаемый под названием диазоль синий О. [c.254]

Вследствие влияния температуры и солнечного света иа стойкость растворов солен дназопия сочетание обычно проводят при низких температурах (хотя имеются и исключения), а приготовленные растворы солей диазония защищают от прямых солнечных лучей. [c.170]

Многие исследователи изучали влияние тепла и других факторов на скорость фотохимической реакции разложения диазосоединений. Зейеветц и Мунье [52] исследовали зависимость светочувствительности ди азосоединений от температуры и величины pH раствора и показали, что в интервале 35—100° С чувствительность диазосоединений к ультрафиолетовым лучам лишь незначительно возрастает с повышением температуры. Что касается влияния pH раствора, то при значениях pH < 7 диазосоединения обладают мак-симальной чувствительностью во-к свету и в то же время они термически относительно стой- ки. Наоборот, при значенйях, pH > 7 стойкость диазосоединений к нагреванию заметно снижается, тогда как устойчивость к свету возрастает (рис. 5), причем течение реакции в щелочной среде осложняется возможностью параллельной реакции азосочетания диазосоединения с продуктами фотолиза. Эти свойства свидетельствуют, что чувствительной к свету формой ди азосоединения является катион диазония. Последнее находит свое подтверждение и в том, что только в немногих случаях облучение неактивных щелочных солей диазония приводит к появлению активной формы, а также в результатах опытов Шмидта и Майера (стр. 27) [26]. [c.25]

Поскольку в кислой среде стойкость диазосоединений увеличивается, то диазотирование проводят при избытке кислоты 3 моль минеральной Г гислоты на 1 моль амина. Избыток кислоты предотвращает побочную реакцию образования диазоаминосоединений, которые могут получиться при взаимодействии соли диазония с исходным амином [c.63]

Устойчивость замещенных диазониевых солей весьма различна. Электроотрицательные заместители (например, С1, ЫОг) обычно увеличивают устойчивость, а электроположительные (например, СНз, ОСН3) снижают ее. Сравнение хлоридов диазония, полученных из а- и р-иафтиламинов, с хлоридами диазония, полученными из различных замещенных анилинов , показывает, что первые обладают умеренной стойкостью они более стойки, чем хлористый бензолдиазоний. [c.90]

Впервые количественное изучение действия солнечного света на диазосоединения было сделано Руффом и Штейномв 1901 г. Используя их результаты, Спенсер вычислил относительное время, необходимое для полного разрушения солей диазония, полученных из ряда различных аминов. Полученные значения колебались от 29 условных единиц для диаминофлуорена до 75 — для бензидина, 125 —для п-нитроанилина и 200 — для о- и п-толуидина. Ляшенко и Кирзнер подвергали растворы диазО Ниевых солей действию света ртутной лампы при 0° в стеклянных и кварцевых сосудах и через 3 часа измеряли количество выделившегося азота. Кривые показали, что скорости разложения изменяются в порядке, обратном данным Сноу, которые последний получал, изучая разложение солей диазония при нагревании. Соли диазония аминов с электронофильными заместителями, имеющие сравнительно высокую стойкость к нагреванию, быстро разлагаются при действии ультрафиолетового света. Наоборот, диазотированный анилин и толуидины относительно устойчивы к свету. Измеряя разложение подобным же образом, Шмидт и Майер определили устойчивость двойных солей хлоридов ртути, железа, кадмия и цинка с диазосоединениями, производными п-фенилендиамина, применяемого в фотографии. Шретер, изучая практически интересные 1-диазо- [c.276]

Сноу измерял скорость разложения различных солянокислых солей диазония при 20° и расположил их в следующий ряд по убывающей стабильности п-хлоранилин, л<-нитроанилин, ж-6-нитро-4-ксилидин, о-нитроанилин, о-анизидин, -нитроанилин, л-бромани-лин, о-фенетидин, л-иоданилин, 5-аминосалициловая кислота, л-толуидин, аминоазобензол, л-аминофенол, л-фенилендиамин (диазотированный), пикраминовая кислота, сульфаниловая кислота, л-аминобензойная кислота, а-нафтиламин, л-анизидин, -нафтиламин, л -4-ксилидин, антраниловая кислота, аминоазотолуол, л -аминобензойная кислота, о-4-ксилидин, о-З-ксилидин, анилин, о-толуидин, ж-толуидин, ж-анизидин, л-ксилидин, л-фенилендиамин (бисдиаэотированный). При введении в амин электронофильных заместителей стойкость его диазониевой соли увеличивается. Часто стабильность диазониевой соли увеличивается с повыщением концентрации раствора. Сульфаты диазония более устойчивы, ацетаты же менее устойчивы, чем хлористоводородные соли. [c.258]

Следуюищми по важности для прочного крашения целлюлозных ткгней после кубовых красителей являются азокрасители. Способы их применения различны, но наиболее широко распространенный метод состоит в плюсовании ткани нафтолом, например нафтолом АЗ (анилид р-оксинафтойной кислоты), с последующим пропусканием ее через раствор диазотированного ароматического амина. При этом протекает реакция диазосочетания, в результате которой на ткани образуется нерастворимый краситель. При приготовлении раствора нафтола, которым плюсуется или каким-либо другим способом пропитывается ткань, могут быть использованы сульфоэтерифицированные масла или сложные эфиры. Они противодействуют склонности нафтолов осаждаться из раствора и способствуют смачиванию ткани. Раствор соли диазония, или проявляющая ванна , как его иногда называют, тоже может содержать поверхностноактивные вещества. Здесь они оказывают то же действие, что и в растворе нафтола, и, кроме того, служат для регулирования размеров частиц осажденного красителя, благодаря чему достигается повышенная стойкость окраски к истиранию. В ваннах для проявления предпочитают применять неионогенные вещества типа полиоксиэтиленовых эфиров и катионактивные моющие средства типа сапа-мина [59]. [c.425]

При изучении солей диазония было уста1ювлено, что стойкость их в значительной степени зависит от природы аннона. Некоторые кислоты образуют трудно растворимые соли диазония, вполне устойчивые при храпении и применяемые в качестве стойких форм диазосоединений. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология