Кристаллизация раствора переохлажденного

Криосконический метод применим к сильно разбавленным растворам бинарных неизоморфных систем. Следовательно, при затвердевании такого раствора сначала выпадают кристаллы чистого растворителя и раствор становится более концентрированным, а температура кристаллизации более низкой. Поэтому при определении температуры затвердевания раствора следует определять температуру начала кристаллизации. Иногда жидкость может переохладиться и фактически кристаллизация начнется при более низкой температуре, что приводит к ошибке в [c.218]

Первый член уравнения (IX.1) представляет собой полную поверхностную свободную энергию и пропорционален поверхности зародыша (4пг ). Второй член — объемная свободная энергия новой фазы — пропорционален объему зародыша. Очевидно, с ростом размера зародыша объемная свободная энергия изменяется быстрее, чем поверхностная (первая — пропорционально кубу радиуса, вторая — квадрату). При некотором критическом размере зародыша его объемная и поверхностная свободные энергии равны друг другу и в этом состоянии система будет находиться в неустойчивом равновесии. При малейшем увеличении размера зародыша сверх критического самопроизвольно протекает процесс кристаллизации, поскольку обшее изменение свободной энергии становится отрицательным (так как злГкр AGv >4лГкр AGs], то AG<0). При г<гкр зародыш неустойчив и самопроизвольно растворяется в жидкости (AG>0). Для осуш,ествления процесса кристаллизации с заметной скоростью необходимо обязательно переохладить расплав, чтобы скомпенсировать затрату энергии на возникновение фазовой границы раздела. При охлаждении расплава только до равновесной температуры кристаллизации образование кристаллов будет происходить с бесконечно малой скоростью. [c.305]

Как было указано выше, криоскопический метод применим к сильно разбавленным растворам бинарных неизоморфных систем. Следовательно, при затвердевании такого раствора сперва выпадают кристаллы чистого растворителя, раствор тем самым становится более концентрированным, а температура кристаллизации все более низкой. Поэтому при определении температуры затвердевания раствора следует определять температуру начала кристаллизации. Иногда жидкость может переохладиться и фактически кристаллизация начнется при более низкой температуре, что приводит к ошибке в измерении величины АТд. Учитывая это обстоятельство, для точного определения истинной температуры начала кристаллизации не допускают большого переохлаждения раствора. Количество растворителя, которое отмеривается из бюретки или отвешивается на аналитических весах, должно быть такое, которое будет достаточно, чтобы в пробирке он мог покрыть всю головку вставленного в нее термометра Бекмана. На пробирку с растворителем надевают воздушную муфту, после чего пробирку вставляют в приготовленную охлаждающую смесь, и дают возможность растворителю охладиться, а в это время производят настройку термометра Бекмана. После того как термометр Бекмана настроен, его вставляют в прибор и начинают наблюдение за температурой. Для равномерности охлаждения, жидкость неторопливо помешивают вставленной в прибор мешалкой. Это помешивание прекращают на 0,5° выше ожидаемой температуры кристаллизации. После этого внимательно следят за понижением температуры. Без помешивания жидкость легко переохлаждается, о чем свидетельствуют показания термометра. Для чистого растворителя переохлаждение допустимо на 0,5°—Г С. Возобновление помешивания переохлажденной жидкости вызывает кристаллизацию. При кристаллизации выделяется скрытая теплота и температура начинает заметно повышаться. Не прекращая равномерного помешивания, следят за температурой, отмечают максимальную температуру подъема (из переохлажденного состояния), которая и будет истинной температурой кристаллизации данной [c.251]

Трижды определить температуру начала кристаллизации раствора. После расплавления кристаллов, выпавших при определении приближенной температуры, раствор вещества в бензоле довести до температуры на 0,2° выше температуры замерзания и затем переохладить, не перемешивая раствора, до 0,2° ниже температуры кристаллизации, Перемешать раствор мешалкой и точно зафиксировать максимальную температуру, которая является истинной. Температуру замерзания раствора зафиксировать при помощи лупы. Определение произвести трижды и вычислить среднее значение температуры замерзания раствора. [c.170]

Многие жидкости можно охладить до температур, которые по крайней мере на пять или десять градусов ниже температуры плавления, без образования кристаллов. Затем температура сразу повышается до температуры замерзания, так как это единственная температура, при которой могут сосуществовать жидкая и твердая фазы. (Повышение температуры происходит за счет скрытой теплоты, выделяющейся при отверждении.) С другой стороны, ни одно твердое тело нельзя перегреть выше его температуры плавления. Это отражает тот факт, что переход от упорядоченного твердого тела к неупорядоченной жидкости происходит легко — как перетасовка колоды карт, — тогда как обратный процесс затруднен. Кристаллизация (из раствора или из расплава) включает две раздельные стадии а) образование ядер кристаллизации и б) их последующий рост. В идеально чистой жидкости зарождение ядер происходит спонтанно, и оно тем более вероятно, чем ниже температура. С другой стороны, центрами кристаллизации могут быть также частицы пыли или посторонних кристаллов, индуцирующие тем самым кристаллизацию. Если по каким-либо причинам зарождение ядер затруднено," можно сильно переохладить жидкость. [c.280]

Если в 2 молях триэтилалюминия растворить при 120° фтористый натрий в количестве меньше 1 моля, то образуется два жидких при комнатной температуре слоя, из которых нижний имеет точный состав NaF-2А1 ( 2Hs)3 (найдено Al 19,6% вычислено Al 20,0%). Если затем прибавить еще фтористый натрии и снова нагреть до 120°, то при молекулярном соотношении NaF A1( 2Hs)3 — 2 получается однородный продукт, жидкий при комнатной температуре. Если продукт реакции переохладить до —60° и затем для повышения скорости кристаллизации нЗ [c.48]

Чтобы К. происходила с заметной скоростью, систему (напр., расплав, р-р, пар) необходимо значительно переохладить или пересытить кристаллизующимся в-вом. В такой системе в течение нек-рого времени (кнкубациоаный, или индукционный, период) не происходит заметных изменений, но формируются центры (зародыши) К. Они могут образовываться также под действием электрич. поля (см. Электро-кристаллизация), видимого света или др. По достижении зародышами критич. размеров г р (0,5—5 нм) начинается спонтанный рост кристаллов, в результате чего образуется множество (Iff"—10> в 1 см ) кристаллов разного размера, формы н дефектности. На следующей стадии мелкие кристаллы растворяются, а крупные растут (осгвальдово созревание), форма кристаллов приближается к равновесной, неравновесные дефекты, повышающие энергию Гиббса кристаллич. свстемы, ликвидируются. [c.286]

Жигер и Жоффрион [16J показали, что можно вызвать кристаллизацию 41,8%-НОГО раствора и затем переохладить систему (до -—60 ) по отношенши к первой эвтектике. Жидкость, отделенная от полученного твердого вещества, оказалась 48,4%-ной перекисью водорода эту жидкость нельзя заставить закристаллизоваться путем введения затравки льда из воды, следы же кристалла полностью замороженного 45%-го раствора перекиси водорода вызывают немедленное затвердевание раствора. На основании этого опыта сделано заключение, что выпавшая сначала фаза представляет собой лед, и последний не в состоянии вызвать кристаллизацию эвтектики с соединением НА-2Н.Р. [c.185]

Т. ПЛ. 64°, целесообразно ею и произвести затравку при перекристаллизации. Подходящим для перекристаллизации растворителем служит низкокипящий петролейный эфир (с температурой кипения около 45°). Растворимость в нем гfИ -кopичнoй кислоты при нагревании довольно велика, но лучше всего не пользоваться слишком концентрированными растворами, так как при их охлаждении, даже при затравке твердым веществом, наблюдается выделение масла. В этих случаях рекомендуется приготовленные уже для перекристаллизации растворы сначала переохладить приблизительно на 10°, причем в них появляется опалесцирующая муть, осветлить кизельгуром, еще раз отфильтровать и лишь после этого вызывать кристаллизацию. Выход анилиновой соли составляет около 60% от теории, превращение в свободную цпс-коричпую кислоту проходит почти количественно. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология