Растворы затвердевания

Рис. VII, 3. Понижение температуры затвердевания растворов.

При температуре начала затвердевания раствор и твердый растворитель находятся в равновесии и давления насыщенного пара растворителя над раствором и над твердым растворителем должны быть равны. Так как давление пара растворителя над раствором всегда меньше, чем давление пара над жидким растворителем при той же температуре, то раствор будет затвердевать прн более низкой температуре, чем растворитель. Это видно из рис. Vn, 3. [c.233]

Жидкости, исходный состав которых соответствует точкам, лежащим между С и О, затвердевают аналогично, с той только разницей, что процесс не заканчивается, как в предыдущем случае, при температуре /я, потому что исходная смесь богаче компонентом А, чем оба раствора. Затвердевание заканчивается только при температуре, соответствующей точке р. Ниже температуры е (линия СОЕ) прекратится выделение раствора и с дальнейшим понижением температуры состав раствора будет изменяться по линии ОА. [c.41]

Кривая Л С—температуры начала затвердевания бензола, а кривая ВС—температуры начала затвердевания нафталина. Обе кривые пересекаются в точке С, которая отвечает раствору, насыщенному обоими компонентами. Из этого раствора оба компонента будут совместно выделяться в твердом состоянии, образуя так называемую эвтектическую смесь или эвтектику. Точка С называется эвтектической точкой. [c.236]

Бетон сейчас, несомненно, является важнейшим строительным материалом. Покрытия автострад, плиты, столбы, балки, конструкции современных жилых домов и промышленных построек выполнены большей частью из бетона. Бетонные смеси различаются плотностью, прочностью и теплоизоляционными свойствами. Объединяет их то, что они все состоят из цемента и через некоторое время после смешивания с водой затвердевают, поглощая влагу. В этом заключается важнейшее отличие бетона от классического известкового раствора, затвердевание которого происходит под влиянием угольной кислоты с выделением воды. [c.68]

При определении количества тепла, отводимого при замораживании тел, процесс условно разбивается на три стадии охлаждение тела от начальной температуры до температуры начала замерзания жидкого раствора затвердевание раствора, происходящее как бы при постоянной температуре охлаждение уже замороженного тела от температуры начала замерзания жидкой фазы до конечной температуры процесса Таким образом, [c.143]

Формование является основной стадией технологического процесса получения волокон, от которой зависят их структура и свойства. Обычно к формованию относят только процессы, происходящие на прядильных машинах, т. е. образование струек прядильного расплава или раствора, затвердевание этих струек и их превращение в волокна путем охлаждения расплава или осаждения полимера из раствора, пластичное вытягивание неполностью затвердевших волокон к прием их на шпули, транспортеры или другие приспособления. [c.152]

Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы—однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. В этом случае давление пара компонента над твердым раствором (кривая Ьс на рис. VII, 5) меньше, чем над чистой твердой фазой (кривая ВС), и равновесие жидкого и твердого раствора осуществляется не при температуре Т , которой отвечает точка С, а при более высокой температуре Т , определяемой точкой с пересечения кривой D (давление пара над жидким раствором) с кривой Ьс. При этом температура может быть ниже Го—температуры затвердевания чистого растворителя (рис. VII, 5а) или выше ее (рис. VII, 56). [c.237]

В соответствии с уравнениями (VI, 3) и (VI, За), термодинамической характеристикой компонента раствора может быть его парциальное давление р,- или летучесть в насыщенном паре над раствором. Однако эти величины для малолетучих компонентов практически неопределимы, тогда как активность щ может быть определена не только из уравнений (VI, 23) или (VI, 23а), но и другими методами, не требующими измерения давления пара (например, температуры затвердевания, электродвижущие силы). Об этих методах сказано в дальнейшем. [c.208]

Изложенные факты и закономерности, относящиеся к растворимости твердых тел в жидкостях, охватывают и выделение твердого растворителя при охлаждении. В самом деле, температура затвердевания раствора с малой концентрацией растворенного вещества (точнее, температура начала затвердевания) обыч- [c.232]

Точки пересечения кривых ЛО, Л D, A"D" и т. д. с кривой ВС определяют температуры начала затвердевания соответственно чистого жидкого растворителя (Т ) и растворов (Т , и т. д.). Из рисунка видно, что понижение температуры начала затвердевания Тд—T становится более значительным по мере увеличения концентрации раствора. [c.233]

Количественная зависимость между понижением температуры начала затвердевания раствора и концентрацией определяется из уравнений (VH, 18)или(УП, 18а) путем подстановки в уравнение (VII, 18) активности U1 растворителя или его концентрации aii = 1—х (в уравнение (VII, 18а)]. [c.233]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Константа К характерна для данного растворителя и может быть для него вычислена по уравнению (VII, 25). Физический смысл этой константы таков она равна понижению температуры затвердевания, которое наблюдалось бы в растворе одного моля вещества в 1000 г растворителя (при условии сохранения свойств предельно разбавленного раствора до этой концентрации). [c.234]

Рис, VII, 5. Понижение температуры затвердевания при кристаллизации твердых растворов [c.238]

Природные кристаллы, а также кристаллы, получаемые искусственным путем, редко в точности соответствуют теоретическим формам. Обычно при затвердевании расплавленного вещества кристаллы срастаются вместе и потому форма каждого из них оказывается не вполне правильной. Прн быстром выделении вещества из раствора тоже получаются кристаллы, форма которых искажена вследствие неравномерного роста в условиях кристаллизации. [c.159]

Константа К называется молекулярным понижением точки затвердевания раствора. Уравнение (VII, 25) дает возможность определить молекулярный вес растворенного вещества по понижению точки затвердевания АТ раствора этого вещества, содержащего граммов его в 1000 г растворителя. [c.235]

Правильные результаты получаются, естественно, при отсутствии диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества в разбавленном растворе. Если молекулярный вес известен из других данных, то по понижению точки затвердевания раствора можно получить степень диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества. [c.235]

Рис. VH, 4. Температуры затвердевания растворов нафталина в бензоле.

В случае идеальных растворов уравнения (VII, 166) и (VII, 20а) можно использовать для определения температур затвердевания растворов любого состава. Интегрируя уравнение (VII, 166), будем получать температуры начала затвердевания растворенного вещества. [c.235]

Используя уравнение (УП, 20а), можно определить температуры начала затвердевания растворителя. В том случае, когда компоненты не образуют химических соединений, температуры начала затвердевания каждого компонента будут понижаться по мере увеличения его концентрации в растворе. [c.236]

Найдем в качестве примера аналитические выражения для кривых затвердевания раствора нафталина в бензоле. [c.236]

Осмотический коэффициент удобен тем, что, вводя его как множитель в уравнения для некоторых свойств идеального раствора, тем самым учитывают отклонение реального раствора от законов идеально разбавленного раствора. Так, например, уравнение (VII, 21) для понижения температуры затвердевания идеального раствора может быть применено к реальному раствору в форме [c.247]

Предварительно многократно определяют температуру замерзания растворителя, затем после внесения определенного количества растворенного вещества в данный растворитель — температуру замерзания получепного раствора. Процесс кристаллизации чистого растворителя, начиная с появления первого кристаллика до полного затвердевания всей жидкости, протекает при постоянной и [c.187]

Найдем зависимость температуры затвердевания раствора, из которого выделяются твердые растворы, от концентрации. Если жидкий и твердый растворы идеальны и концентрация растворителя в жидком растворе равна ( — ) а в твердом растворе—(l—x),., то (так как химические потенциалы растворителя в обеих фазах равны) [c.237]

Отметим, что tz пропорционально 1п pjp, этой же величине пропорциональны величины ДТ повышения температуры кипения и понижения температуры затвердевания раствора [см. уравнения (VI, 16) и (VII, 20а)1, которые, таким образом, оказываются пропорциональными осмотическому давлению. Подставив в уравнение (VII, 35а) значение pi/p[ по уравнению Рауля, получим для [c.244]

Так, мольная доля однопроцентного (по весу) раствора каучука с /И2 = = 100 ООО в бензоле равна 7,8-10 , и если раствор этой концентрации является предельно разбавленным, то понижение температуры затвердевания равно 0,046 X. [c.258]

Многие водные растворы солей представляют системы, не образующие химических соединений. Их диаграммы состояния аналогичны рассмотренной выше. При затвердевании они также образуют эвтектические смеси. [c.377]

Вследствие небольшого содержания СО2 в воздухе процесс затвердевания протекает очень медленно, а так как ири этом выделяется вода, то в зданиях, построенных с применением известкового раствора, долго держится сырость. [c.616]

Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует иодставлять в уравнения для растворов электролитов, для tofo чтобы получить соответствие уравиений с опытом. Необходимо иметь в виду, что характер взаимодействия и связанный с ним поправочный множитель зависят от того, находится лн раствор электролита в равновесии, иод действие.м внешнего электрического поля, или же в состоянии еш,е не установившегося рав ювесия, когда его состав не везде одинаков. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равиовесня. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия, Этому условию отвечают данные по определению величии осмотического давления, температур кипения и затвердевания, э.д.с. и т. д. [c.79]

При охлаждении расплава (раствора) кривая охлаждения имеет 5олее сложный вид (рис. 79, кривая 2). В простейшем случае охлаж-гения расплава двух веществ вначале происходит равномерное по--1ижение температуры, пока из раствора не начинают выделяться <ристаллы одного из веществ. Так как температура кристаллизации раствора ниже, чем чистого растворителя, то кристаллизация одного из веществ из раствора начинается выше температуры кристаллизации раствора. При выделении кристаллов одного из веществ состав жидкого расплава изменяется и температура его затвердевания непрерывно понижается по мере кристаллизации. Выделяющаяся при кристаллизации теплота несколько замедляет ход охлаждения и поэтому, начиная с точки Ь, крутизна линии кривой охлаждения уменьшается. Наконец, когда расплав делается насыщенным относительно обоих веществ (точка с), начинается кристаллизация обоих веществ одновременно. Это отвечает появлению на кривой охлаждения горизонтального участка (сс1). Когда кристаллизация заканчивается, наблюдается дальнейшее падение температуры. [c.136]

Изотермическая фазовая диаграмма на УП-П,а соответствует сечению политермической модели (рис. УП-Ю) плоскостью, проведенной выше точки tA (температура затвердевания воды), но ниже точки Е2. Линии Ье и ес отвечают пересечению секущих плоскостей с поверхностями насыщения 1вЕ ЕЕ2 и 1сЕгЕЕ2. Точка Ь представляет на диаграмме насыщенный раствор чистой соли В в воде, точка с — насыщенный раствор чистой соли С в воде. Точкам в площади Ьес соответствуют ненасыщенные растворы, Ье и ес — линии насыщения. За линией Ье в площади ВЬе кристаллизуется [c.195]

Изучение температур затвердевания растворов называют крыо-скопией, а метод определения молекулярных весов по уравнению (VII, 25)—криоскопическим. Константа К поэтому называется также криоскопической константой. В табл. VII, 3 приводятся криоскопические константы некоторых растворителей. [c.235]

Для расчетов температур затвердевания неидеальных растворов нельзя применять уравнения (VII, 166) и (VII, 20а). Применяя уравнение (VII, 16в) к растворителю и интегрируя его с использованием закона Knpxro4xJ)a, можно из криоскопических данных вычислить активность растворителя в реальном растворе. Это один из наиболее точных методов вычисления активности. [c.237]

Коллнгативные свойства растворов. Условия их использования для определения молекулярного веса растворенных веществ. Величина осмотического давления разбавленных растворов, в соответствии с уравнением (VII, 31), пропорциональна числу молекул всех веществ, растворенных в данном объеме раствора, и не зависит от природы растворенных веществ. Это же относится и к величинам некоторых других свойств разбавленных растворов, таких, как относительное понижение давления пара растворителя, понижение температуры затвердевания, повышение температуры кипения. Все перечисленные свойства разбавленных растворов носят название коллигативных свойств. [c.247]

Примером диаграммы состояния двойной системы, более сложной, чем диаграмма железо—углерод, мом<ет служить диаграмма системы медь—цинк (рис. XIV, 15). Сплавы меди с цинком при затвердевании дают шесть твердых растворов различной структуры а, р, - , В, е и т]. Твердые растворы р,8,е являются примерами бертоллидов. Зг атрихованные области диаграммы отвечают двухфазным системам, образов иным соответственно твердыми растворами а+р, [5+7, Р +т, 7+8 и т. д. Медь и цинк дают только одно химическое соединение (дальтонид) Си22пз. [c.417]

Соли, кислоты и основания-при растворении в воде и неко-i торых других полярных растворителях частично или полностью распадаются (диссоциируют) на ионы. Эти ионы существуют в растворе независимо от того, проходит через раствор электрический ток или нет. Вследствие этого число независимо движущихся частиц растворенного вещества больше, чем при отсутствии диссоциации понижение температуры затвердевания, o -i мотическое давление и величины других коллигативных свойств растворов (см. т. I, стр. 247) возрастают прямо пропорционально числу частиц. При уменьшении концентрации диссоциация на ионы (электролитическая диссоциация) по закону действия масс приближается к предельной, т. е. становится практически полной, и коэффициент Вант-Гоффа приближается к простому целому числу (2, 3, 4 — в зависимости от числа ионов, образующихся при растворении молекулы вещества [c.389]

BaHiHoe промышленное значение имеет хлорид гндроксомагиин MgOIl I. Технический продукт получается путем замешивания оксида магния с концентрированным водным раствором хлорида магния и носит название магнезиального цемента. Такая смесь через некогорое время затвердевает, превращаясь а плотную белую, легко полирующуюся массу. Затвердевание можио объяснить тем, чго основная соль, первоначально образующаяся согласно уравнению [c.613]

Криоскопический метод применим к сильно разбавленным растворам бинар-ных неизоморфиых систем. При затвердевании такого раствора сначала выпадают кристаллы чистого растворителя и раствор становится более коьщентриро-ванным, а температура кристаллизации более низкой. Поэтому при определении температуры затвердевания раствора [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология