Порядок ближний реакции

Прежде всего, белки уникальны в отношении химического строения. Это гетерогенные нерегулярные полипептидные последовательности 20 а-аминокислот и их производных, включающих самые разнообразные по своим химическим и физическим свойствам, т.е. валентным и невалентным взаимодействиям, атомные группы. В химическом построении белковых молекул уже можно усмотреть огромные потенциальные возможности к вариации физико-химических свойств. И в то же время белки представляют собой фактически единственный класс соединений, химические свойства которых нельзя непосредственно соотнести с химическим строением молекул. Поведение белков всецело определяется исключительной, присущей только им пространственной структурной организацией. Лишаясь ее, белки теряют все свои биологические свойства. За редким исключением, лишь белковые цепи способны самопроизвольно свертываться в строго детерминированные структуры, геометрия и конформационная динамика которых в физиологических (нативных) условиях полностью определяются аминокислотной последовательностью. Трехмерные структуры белков индивидуализированы, очень сложны и имеют строгий порядок, не сводящийся, однако, к периодичности. Способность природной полипептидной цепи к пространственной самоорганизации и обретению определенной молекулярной структуры - самая яркая особенность белков, отсутствующая у молекул искусственных полимеров, в том числе у полученных человеком поли-а-аминокислот. В растворе синтетический полимер находится в состоянии статистического клубка, флуктуации которого могут приводить к появлению в цепи регулярных участков лишь ближнего порядка. При этом, однако, ни при каких условиях не образуются стабильные трехмерные структуры, тем более идентичные для всех молекул данного полимера. В твердом виде синтетический полимер пребывает в аморфном состоянии, которое может включать частично кристаллическую фазу из беспорядочно ориентированных друг относительно друга зародышевых микрокристаллических областей. Искусственные полимеры отличаются качественно и по своим химическим свойствам, которые в той или иной мере воспроизводят свойства соответствующего мономера и могут быть описаны ограниченным набором реакций, специфичных для повторяющегося звена в свободном состоянии. [c.51]

Строение нематических жидких кристаллов, используемых чаще других мезофаз в качестве растворителей немезоморфных соединений, исследовано весьма подробно и разнообразными методами (см., например [1, главы 1,5]). При этом обычно получают информацию об усредненной упорядоченности (дальний порядок), которая оказывается малополезной применительно к жидкокристаллическим растворам немезогенов. Об этом свидетельствует непредсказуемость кинетики реакций в нематиках, трудности в выборе жидкокристаллических неподвижных фаз в ГЖХ (см. подраздел 2.1), безуспешность попыток осуществления стереоспецифических реакций в холестериках и ряд других проблем. Это со всей определенностью указывает на первостепенное значение дня жидкокристаллических растворов ближней упорядоченности. О наличии ближнего порядка в жидкокристаллических растворах, отличного от дальней упорядоченности, свидетельствует целый ряд экспериментальных фактов. Приведем некоторые из них. [c.250]

В других условиях те же самые силы взаимодействия не только создают ближний порядок , но и приводят к образованию в растворе комплексных соединений. В этом случае в растворе присутствуют не только молекулы воды и свободные ионы электролита, но и продукты химической реакции — жидкие гидраты ионов стехиометрического состава. Несмотря на всю непрочность и нестойкость этих соединений, способных к значительной диссоциации, их возникновение существенно влияет на такие термодинамические свойства раствора, как давление пара, растворимость солей и коэффициенты активности. [c.9]

И выше в полимере, находящемся в высокоэластическом состоянии. Аналогичные скачки наблюдаются и для других типов каучуков В отличие от кристаллизации, при которой наблюдается переход из состояния ближнего порядка, характерного для жидкости, в состояние дальнего порядка (кристаллизация — фазовый переход первого рода), при стекловании сохраняется ближний порядок (стеклование не является фазовым переходом), а твердое состояние застеклованного материала объясняется замедленной реакцией материала на действие внешнего поля. [c.69]

Область химической кинетики, посвященная взаимодействию между веществом и излучением, соответствующим переходам между различными энергетическими состояниями внешних электронов атомов и молекул, называется в классической химии фотохимией. Длины волн фотонов этих излучений лежат в пределах от ближней инфракрасной области для некоторых фотографических процессов (т. е. 10000 А) до дальней ультрафиолетовой области (порядка 1000 А), с которой приходится иметь дело при исследовании некоторых спектров поглощения, а также ионных кристаллов. Соответствующий интервал энергий составляет примерно от 1,2 до 12 eV. Происходящие при этом первичные процессы весьма просты, хотя их детальный механизм хорошо изучен лишь для немногих реакций. Молекула, поглощающая фотон, переходит в возбужденное состояние, после чего в течение известного промеж ггка времени могут происходить различные процессы, причем длительность этого промежутка имеет порядок одного периода колебания (10" сек.) или значительно больше. В зависимости от свойств молекул происходят те или иные процессы, которые отличаются друг от друга, в частности, своими скоростями. Такими процессами являются флуоресценция, простой распад, передача энергии другой молекуле или атому физическим или химическим путем (например, фотосенсибилизация), а также внутренние превращения, связанные с [c.55]

Все дело в том, что молекулы реагирующих веществ в растворителе не могут двигаться столь же хаотично, как в газовой фазе. Жидкости в большей или меньшей степени обладают упорядоченной структурой. Во всяком случае, на расстояниях, соизмеримых с диаметром молекул ( ближний порядок ), эта упорядоченность проявляется весьма отчетливо даже в тех жидкостях, молекулы которых неассоциированы. Каждый элемент структуры жидкости называется клеткой . Попадая в такую клетку , молекулы реагирующих веществ могут вырваться из нее, лишь затратив определенную энергию Поэтому время пребывания друг около друга молеку/ реагирующих веществ в такой клетке больше, чем г случае реакций в газовой фазе. А раз больше врем пребывания, то выше и вероятность столкновения, г следовательно, и скорость реакции. Подобное явлени [c.76]

Более подробно эти вопросы обсуждены в работе [3, гл. 7], где учтен и ближний порядок. Уравнение типа (III. 128) широко использовалось и другими авторами [14] для определения степени обращенности К в простых шпинелях. Следует отметить, что такой подход позволяет рассматривать не только переход атомов из одних узлов в другие, но и переход электронов. Так, в работе [15] при обсуждении твердых растворов Рез04 — МП3О4 рассматриваются четыре независимых реакции равновесия [c.71]

В химии и металлургии расширяются работй по использованию плазменных печей для осуществления реакций при высоких температурах, обработки и соединения высокотемпературных материалов. Несмотря на высокую температуру, из-за больших энергий взаимодействия в плазме как и в электролите, осуществляется ближний порядок. Поэтому плазма является нейтральной, если линейная характеристика ее протяженности -существенно больше радиуса ионной атмосферы, который мы ввели в гл. XI 8 и который в теории плазмы называется Дебаевским радиусом экранирования. Эти внутренние дальнодействующие кулоновскйе взаимодействия и определяют одно из отличий плазменного газа от обычного. Благодаря этим взаимодействиям плазма является особой, своеобразной упругой средой, в которой возможно возбуждение колебаний разнообразных типов. Второе важное отличие заключается в высокой электропроводно- [c.514]