Амины карбонилирование

Карбонилирование аминов в присутствии спирта [c.429]

Карбонилирование. В присутствии карбонилов металлов под давлением ацетилен реагирует с оксидом углерода и соединениями, имеющими подвижный атом водорода (такими как вода, спирты, первичные и вторичные амины) с образованием акриловой кислоты или ее производных [c.255]

Мочевины и формамиды также были получены путем прямого карбонилирования аминов, однако соотнощение продуктов сильно зависит от природы амина и катализатора. Например, ароматические амины в присутствии N (00)4 дают Ы,М -лк-арилмочевины [87], в то время как из алифатических аминов в тех же условиях пол) аются почти исключительно Л -алкил- [c.224]

Рассмотрены вопросы производства синтез-газа и методы получения из него предельных олефиновых углеводородов, метанола и других спиртов. Описана химическая переработка метанола и формальдегида, карбонилирование олефинов, производство аминов и нитрилов. Большое внимание уделено проблемам катализа. [c.352]

В. Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля (или галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксопроцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.524]

Если карбонилирование ацетиленовых углеводородов проводить в среде карбоновой кислоты, тиоспирта, амина или галоид-водорода, то можно получить соответственно ангидриды, тио- [c.72]

Карбонилированне углеводородов, спиртов, аминов и других соединений [c.249]

По двойной связи Б. присоединяют Н , галогены, HHal, H N, NHj, амины, амиды, спирты, фенолы, нитропарафины и др., вступают в р-цию Дильса - Альдера, присоединяются к ацетилену, олефинам, тетрафторэтилену, подвергаются карбонилированию, теломеризации, эпоксидирова-нию и мн. др. р-циям. [c.332]

Д. может быть синтезирован также взаимод. хлораля с диметиламином, синильной к-ты с метанолом или диметил-амином в присут. воды и Т1С14, карбонилированием три-метиламина над карбонилами N1 или Со, восстановит, аминированием СО2 диметиламином на комплексах переходных металлов. [c.65]

Синтез функцион. производных углеводородов (нефтехим. синтез)-разработка научных основ эффективных прямых или малостадийных методов получения важнейших функцион. производных (спирты, альдегиды, карбоновые к-ты, эфиры, гликоли, амины, нитрилы, гало-ген- и серосодержащие производные) на основе углеводородов нефти и прир. газа, полупродуктов и отходов нефтепереработки. Примером может служить создание новых перспективных процессов селективного синтеза кислородсодержащих соед. с использованием одностадийных р-ций окисления разл. углеводородов кислородом и карбонилирования олефинов оксидов углерода. [c.229]

Фосфинпалладневые катализаторы промогируют карбонилирование бензил-, винил- и арилгалогенидов, приводящее при 100 °С в присутствии первичных или вторичных аминов к соответствующим амидам (схема 426) [470]. При взаимодействии винил- или арилгалогенидов с тетракарбонилникелем наблюдается подобная реакция, однако она не является каталитической. При проведении этой реакции в присутствии гидроксида кальция образуются кальциевые соли арилкарбоновых кислот этот процесс является каталитическим (схема 427) [471, 472 [c.360]

При карбонилировании помимо оксида углерода обычно вва дят ненасыщенные соединения (олефины, ацетилены или их про изводные) и нуклеофилы, содержащие подвижный атом водород (вода, спирты, аммиак, амины, меркаптаны и др.). Процесс, ка правило, осуществляют в жидкой фазе в органических средах пр1 температуре 80-300 °С и давлении 5-30 МПа в присутствии мв таллокомплексных катализаторов С , N1, КЬ, Pd и др. [c.596]

Катализируемое переходными металлами карбонилирование первичных и вторичных аминов до формамидов [схема (6.94)] известно уже давно, однако эти реакции обычно идут в жестких условиях (200°С, 300 атм) [84]. Использование в качестве катализатора хлорида меди(1) позволяет проводить карбонили- рование вторичных аминов при несколько более мягких условиях (140°С, 80 атм) [85]. Было обнаружено, что комплексы рутения, например [Киз(С0)1г] катализируют эту реакцию при атмосферном давлении [86]. При 75°С через 50 ч карбонилирование обычно проходит на 40—50%, так что эту реакцию действительно можно рассматривать как практический, хотя и медленный, путь получения дизамещенных формамидов. [c.224]

Удобный путь синтеза бензолактамов, основанный на катализируемом палладием амидировании, включает карбонилирование 2-бромаминоалкилбензолов при 100 °С и давлении 1 атм в присутствии Pd(0A )2—PPha [схема (6.98)]. В данном случае также необходимо использование стехиометрического количества третичного амина для удаления галогеноводорода, образующегося в процессе реакции при этом с хорощими выходами получаются пяти-, щести- и семичленные лактамы [91]. Циклизация такого же типа происходит при карбонилировании производных З-амино-2-бромпропена при этом образуются а-метилен- -лактамы [схема (6.99)]. [c.226]

Наряду с у-лактамами при карбонилировании аллиламинов иногда образуются б-лактамы. Это происходит, вероятно, вслед ствие изомеризации, приводящей к у,б-ненасыщенным аминам которые затем циклизуются [схема (6.I0I)]. Так, катализируе мое соединениями кобальта карбонилирование 1-аминометил циклогексена-3 приводит к смеси бициклических у- и б-лакта MOB [схема (6.102)]. [c.227]

Арил-, винил- и гетероциклические галогениды каталитически превращаются в альдегиды при обработке их синтез-газом, при 80—100 атм и 80—150 С в присутствии [Р0Х2(РРЬз)2 (Х = С1, Вг) и стехиометрического количества третичного амина [схема (6.133)] [115]. Алкилгалогениды в условиях этой реакции скорее склонны подвергаться дегидрогалогенированию с образованием алкенов, чем карбонилированию, однако получаемые при этом выходы, как правило, высоки. Условия реакции зависят от природы субстрата так, иодиды карбонилируются быстрее хлоридов или бромидов из-за большей легкости окислительного присоединения иодида к катализатору, который, вероятно, является комплексом палладия(О) [Pd(СО) (РРЬз)2] [схема (6.134)]. [c.236]

Ранее было описано карбонилирование аминов и спиртов до формамидов и эфиров муравьиной кислоты (см. разд. 6.2.2.1, [c.249]

Карбонилирование К реакциям нуклеофильного типа осится и карбонилирование, которое можно осуществить давлением в присутствии карбонилов металлов, напри-N1(00)4, между алкинами, а также оксидом углерода и динениями, имеющими подвижный атом водорода (вода,, первичные и вторичные амины) (В Реппе) [c.319]

Каталитическим карбонилированием нитробензола в жидкой фазе в присутствии алифатического спирта получают эфиры N-фе-нилкарбаминовой кислоты. В качестве каталитической системы при этом используют металлический Pd или его хлориды, порошок Fe и I2 в пиридине или алифатическом третичном амине. Так, при 180 С и начальном давлении СО 5 МПа конверсия нитробензола составляет 98 %, селективность образования этилового эфира N-фенилкарбаминовой кислоты 98 % [485]. Эфиры N-фе-нилкарбаминовой кислоты применяются в производстве урета-нов и далее полиуретанов. [c.173]

Получение симметрично замещенных диэфиров обычно проводят при использовании фосгена. Может добавляться основание (например, третичный амин) в качестве катализатора интермедиатом служит хлорформиат (19), который можно выделить. Взаимодействие (19) со второй молекулой спирта или фенола дает возможность получать смешанные диэфиры (20) схема. (4) . Вместо фосгена можно использовать Ы,Ы -карбонилдиимидазол (21). Реакция с (21) также ступенчата и поэтому может быть использована для синтеза смешанных эфиров [11] схема (5) . Сообщалось также о прямом карбонилировании алкоксидов монооксидом углерода в присутствии селена или Си(0Ме)2 [12]. [c.539]

В аналогичных условиях из олефинов, СО и меркаптанов в присутствии N i-катализаторов получают тиоэфиры карбоновых кислот с выходом 20—30% [369]. Если при карбонилировании аминов в качестве реакционной среды использовать амины, то получаются амиды карбоновых кислот. Из смеси этилена, СО и анилина (2 4 1) в присутствии восстановленного никеля при 325° С и давлении 300 атм с выходом 46% получен анилид пропионовой кислоты [370—373]. Под действием Со-катализаторов синтез амидов пропионовой кислоты протекает при 180—250° С и 300—800 атм. Из циклогексена, СО и аммиака в тех же условиях получают амид циклогексанкарбоновой кислоты [374, 375]. В качестве катализаторов применяют также KNi( N)g, K2Ni( N)4, комплексы солей кальция, бария, магния, цинка, кобальта, никеля, галогениды и формиаты кобальта, ртути, меди, комплексы металлов VIII группы с фосфинами, арсипами или стибинами [376—382]. [c.67]

Fe-Катализаторы (комплексы солей или карбонила с третичными аминами, фосфинами, арсинами или стибинами) имеют такую же активность [686]. Более активными катализаторами являются соединения кобальта, которые нашли промышленное применение для синтеза уксусной кислоты и метилацетата карбонилированием метанола [691—701]. Процесс проводят при 220— 260° С под давлением СО 650—700 атм в присутствии 0,1% 0.I2. Карбонилирование протекает по следуюп1 ей схеме [c.89]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины карбонилирование: [c.414] [c.428] [c.434] [c.344] [c.149] [c.251] [c.68] [c.355] [c.226] [c.26] [c.58] [c.89] [c.425] [c.13] [c.247] [c.609] [c.247] [c.609] [c.336] [c.6] [c.68] [c.75] [c.75] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология