Карбонилирование углеводородов

Карбонилирование углеводородов Водный раствор фенола, насыщенный СО Салициловый альдегид [c.342]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

Как видно на примере пентенов, состав продуктов карбонилирования олефинов не зависит от положения двойной связи в исходном углеводороде и определяется кинетикой карбонилирования изомеров, образующихся за счет миграции двойной связи, и структурой изомеров. [c.338]

Кинетика карбонилирования сланцевой смолы. Сланцевое топливо, содержащее непредельные углеводороды, является перспективным промышленным сырьем для получения кислородсодержащих продуктов. [c.339]

Рис. У.43. Влияние давления на карбонилирование непредельных углеводородов С5 — С, Крекинг-бензина. (Температура 162°, СО Нз = 1 . 1, концентрация кобальта 0,145— 0,150%, концентрация непредельных углеводородов 51,3%.)

Для получения альдегидов i2— is сырьем может служить фракция дистиллятов контактного коксования (гудрон восточных нефтей) 150— 290°, содержащая около 50% непредельных углеводородов, а также дизельные фракции сланцевых дистиллятов, содержащие также около 50% непредельных углеводородов. Карбонилирование олефинов фракций дистиллятов контактного коксования протекает при 300 am, 165°, объемной скорости 1, с конверсией непредельных углеводородов 65—70% [268]. [c.354]

Получают o2( O)g взаимод. смеси Н2 и СО с гидроксо-карбонатом Со или СО с Со(ОСОСНз)2 в гексане при 150-180 °С и повыш. давлении, а также р-цией металлич. Со с СО. Применяют o2( O)j для получения компактного и порошкообразного Со высокой чистоты, для нанесения покрытий Со на металлы, пластмассы, керамику, как катализатор в орг. синтезе, напр, при гидроформилировании и карбонилировании олефинов, карбоксилировании углеводородов. Токсичен, ПДК 0,01 мг/м . [c.416]

Карбонилирование аренов, В условиях реакции Фриделя — Крафтса из ароматических углеводородов и фосгена образуются ацил-хлориды, которые при гидролизе образуют соответствующие кислоты [c.392]

В дальнейшем изучалась возможность использования комплексов НР и ВРз в реакции карбонилирования ароматических углеводородов оксидом углерода. Однако достичь высоких выходов долгое время не удавалось. Основные трудности появились на стадии обработки твердого комплекса [c.128]

Аналогичным образом возможно осуществлять карбонилирование насыщенных углеводородов, если они содержат третичный атом углерода [25]. В этом случае введение в реакцию смеси алкена-1 и насыщенного углеводорода приводит к вторичному иону карбения, который не изомеризуется, а отрывает гидрид-ион от третичного атома углерода, например метилцик-логексана, в результате чего образуется третичный ион карбения именно этот катион подвергается карбонилированию [схема (6.30)]. [c.201]

Рассмотрены вопросы производства синтез-газа и методы получения из него предельных олефиновых углеводородов, метанола и других спиртов. Описана химическая переработка метанола и формальдегида, карбонилирование олефинов, производство аминов и нитрилов. Большое внимание уделено проблемам катализа. [c.352]

При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

При производстве аммиака в качестве отхода образуется диоксид углерода, который можно использовать при получении карбамида. При производстве ацетилена термоокислительным пиролизом природного газа образуется отходящий синтез-газ, содержащий оксиды углерода и водород, используемые в процессе синтеза метанола. Пр-и производстве уксусной кислоты карбонилированием метанола образуется отходящий водород, который можно использовать для процессов гидрирования, восстановления и очистки газообразных и жидких углеводородов от соединений серы. [c.211]

Дополнительная очистка полученных спиртов необходима также и потому, что исследованный катализатор в принятых условиях очень мало активен в отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи. Те олефиновые углеводороды, которые не вступили в реакцию на первой ступени процесса (стадии карбонилирования), не подвергаются восстановлению и на стадии гидрирования. Выделяемые из гидрогенизата спирты оказываются загрязненными непредельными соединениями (бромное число 1,0). [c.32]

Вь/сокие выходы спиртов были получены и при объемных скоростях 3,0 и 4,0 Недостатком испытанного нами катализатора на основе окиси цинка оказалась его очень малая активность в Отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи (С=С), что характерно, очевидно, для всех катализаторов, действующим началом которых является цинк. Ранее была показана уникальная способность окиси цинка катализировать реакцию гидрирования карбонильной группы, не затрагивая двойных связей С=С, за исключением сопряженных [5,6). В результате этого олефиновые углеводороды, непрореагировавшие на стадии карбонилирования и содержащиеся в альдегидном сырье, на стадии гидрирования оказываются также не вступившими в реакцию. Это приводит к тому, что бутиловые спирты, полученные после ректификации гидрогенизата, содержат незначительные примеси олефинов (бромное число 1,0), однако в случае использования этих спиртов для приготовления пластификаторов даже эти незначительные примеси непредельных соединений оказываются недопустимыми [c.48]

Карбонилированне углеводородов, спиртов, аминов и других соединений [c.249]

Для синтеза ароматических альдегидов с выходом 55—75% из ароматических углеводородов, СО и НС1 в жидкой фазе при 20—40° С и давлении 211 атм в качестве катализатора предложен кристаллический алюмосиликат с размером нор 6—13 A, содержащий катионы меди, титана, никеля, кобальта, железа [50]. Бензол, толуол, нафталин, нитробензол при нагревании с поли-галоидалкилами в присутствии металлического палладия или PdXa при 150—350° С и давлении 1—360 атм с высоким выходом дают галоидангидриды ароматических кислот. Например, из бензола получена смесь хлорангидридов бензойной (61 %), фталевой (18%) и трикарбоновой (9%) кислот [51]. Окислительным карбонилированием углеводородов ряда бензола, нафталина и антрацена при температуре до 180° С и давлении смеси СО -f Н2 11 атм в СН3СООН или диметоксиэтане в присутствии ацетата или гексагидробензоата палладия получают смеси соответствующих кислот с выходом 16% [52]. [c.128]

Реакция карбонилирования протекает в жидкой фазе. Поэтому при работе с олефинами Сг—С3 применяют растворитель, которым могут служить углеводороды (например, иентап-гексановая фракция), толуол, спирты (изобутиловый), продукты реакции, гидрированные кубовые остатки. Выбор растворителя определяется рядом условий, зависящих от особенностей принятой технологической схемы. [c.52]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

При карбонилировании непредельных углеводородов протекают и реакции альдолизации, а при получении нонилового альдегида идет также образование октадецилового альдегида, из которого получается октадеци-ловый спирт строения [c.330]

Исходными углеводородами для исследования служили пять изомерных пентенов З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, пентен-1, пентен-2 и гексены нормального строения. Эти углеводороды подвергались нарбони-лированию в различных условиях. Особенное внимание было уделено вопросу изомеризации углеводородов при карбонилировании, так как состав конечных продуктов должен зависеть от соотношений, устанавливающихся между изомерами в ходе реакции. [c.335]

В действительности получаются как раз обратные соотнощения. Основную массу продуктов реакции (после их гидрирования в углеводороды) составляют 2- и 3-метилпентапы, тогда как содержание диметилбутанов не превышает 8—13%. Очевидно, здесь имеет место неблагоприятное кинетическое соотношение, выражающееся в том, что скорость карбонилирования а-олефинов выше скорости карбонилирования Р-олефинов изменить соотношения скоростей присоединения окиси углерода и водорода к различным изомерам пентена не оказалось возможным. Опыты, проведенные при различных температурах и с разным количеством катализатора, показали, что во всех случаях результаты оказывались тождественными — преобладали реакции присоединения окиси углерода и водорода к а-олефинам 2-метилбутилену-1 и З-метилбутилепу-1. [c.336]

Рис. У.42. Влияние концентрации кобальта на скорость реакции карбонилирования непредельны углеводородов С5—С, крекинг-бензина. (Температура 162°, СО Н, = 1 1, жидкое сырье 3,6 обым/объем реактора в час, циркуляция газа 0,7 л<"/л жидкого-сырья.)

Симметричные диарилкетоны могут быть получены интересным методом транс-карбонилирования (Фьюсон, 1959). Если дуроловую кислоту длительно нагревать с каким-нибудь достаточно реакционноспособным углеводородом, например с. м-ксилолом, в присутствии по-лифосфорной кислоты, то получаются дурол и 2,2, 4,4 -тетраметилбен-зофенон [c.177]

И. также синтезируют каталитич. окислит, аминированием углеводородов (иапр., фталимид-из ксилола), окислением азотсодержащих гетероциклов (напр., сукцинимид-из пиррола), карбонилированием амидов 3,7-иеиасыщенных к-т в присут. Со(СО)а (напр., глутаримид-из амида винилуксус-ной к-ты). [c.213]

По хим. св-вам К.-типичные эфиры сложные. Ациклич. К. в присут. к-т Льюиса алкилируют ароматич. углеводороды, с хлорбензолом при действии Na образуют трифенилкарбинол, реагируют с ацетиленом с образованием эфиров алкоксикарбоновых к-т. Нуклеофилы расщепляют их по связи С(0)—О, напр., при взаимод. с NH3 образуются уретаны NH2 (0)0R. Ациклич. К. используют для алкокси-карбонилирования по Клайзену [c.323]

Каталитич. синтезы на основе СО быстро развиваются в связи с возрастающим значением ненефтяного сырья. Разработан пром. процесс получения уксусной к-ты карбонилированием метанола в присут. очень малых кол-в солей Rh. Быстро возрастает применение К. для очистки отходящих пром. газов доокислением вредных орг. примесей в СО2 на катализаторах глубокого окисления металлах, простых оксидах (МпОз, Pe Oj), шпинелях ( u rj04, С0СГ2О4) и др. Перспективна также разработка катализаторов, селективно удаляющих вредные серосодержащие примеси (H2S, SOj) из отходящих пром. газов и прир. газа. В 70-х гг. 20 в. возникло новое направление каталитич. очистки - удаление примесей из выхлопных газов автомобилей. Катализатор в дожигателях выхлопных газов должен доокислять примеси углеводородов и СО до Oj, а также восстанавливать оксиды азота до N2. Используют в дожигателях Pt, Pd, Rh, нанесенные на носители, [c.337]

Синтез функцион. производных углеводородов (нефтехим. синтез)-разработка научных основ эффективных прямых или малостадийных методов получения важнейших функцион. производных (спирты, альдегиды, карбоновые к-ты, эфиры, гликоли, амины, нитрилы, гало-ген- и серосодержащие производные) на основе углеводородов нефти и прир. газа, полупродуктов и отходов нефтепереработки. Примером может служить создание новых перспективных процессов селективного синтеза кислородсодержащих соед. с использованием одностадийных р-ций окисления разл. углеводородов кислородом и карбонилирования олефинов оксидов углерода. [c.229]

Карбонилирование непредельных углеводородов, спиртов, органических галогенидов и других субстратов, катализируемое переходными металлами, их солями и органическими комплексами, широко применяется для синтеза новых карбонил-, карбоксил- и алкоксикарбонилсодержащих соединений, в том числе создания или модификации гетероциклических соединений [1-6]. Однако в цитированных книгах и обзорах практически нет сведений о синтезе гетероциклов при карбонилировании ацетиленовых соединений, т.к. они появились, в основном, в последние 20 лет. Эти данные и отражены в настоящем обзоре. [c.63]

Заслуживает упоминания получение углеводородов де-карбонилированием альдегидов при нагревании с перекисью трет-бушла до 130°С. Выход зависит от структуры алкильной группы при этом могут образовываться кетоны и сложные эфиры, а также протекать перегруппировки промежуточно образующегося свободного радикала [13]. Например [c.30]

Карбонилирование спиртов, карбоалкоксилирование 602 и окислительное карбонилирование ненасыщенных углеводородов [c.11]

КАРБОНИЛИРОВАНИЕ СПИРТОВ, КАРБОАЛКОКСИЛИРОВАНИЕ И ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ КАРБОНИЛИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.602]

Карбонилирование непредельных углеводородов, спиртов, органических гало-генидов и других субстратов, катализируемое переходными металлами, их солями и органическими комплексами - широко применяемый метод синтеза новых кар-бонил-, карбоксил- и алкоксикарбонилсодержащих соединений. В данном докладе приводятся сведения, появившиеся в печати в последние 20 лет об образовании гетероциклов при карбонилировании ацетиленовых соединений. [c.209]

Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]

Таким образом, изучение реакции Фишера — Троиша, при которой основным продуктом являются углеводороды, а кислородсодержащие соединения получаются в сравнительно небольших количествах, привело к открытию совершенно новой реакции, ведущей к образованию только кислородсодержащих соединений, Эта реакция является общей для всех олефинов, и в литературе она получила название оксосинтез (гидроформили-рование, карбонилирование). Общую реакцию можно представить так [c.329]

После гидрирования (130 °С, 0,5 продуктов карбонилирования пропилена (состава н-масляный альдегид 53,7%, изомасляный альдегид 39,3%, пропионовый альдегид 0,8%, изобутиловый спирт 0,4%, легкие углеводороды 4,9%, прочие примеси 0,9%) гидрогё-низат был подвергнут ректификации с разделением на ряд фракций, характеристика которых приведена в табл. 7 и 8. Фракции бутило- [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология