Галогениды алюминия, каталитическая

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Согласно приведенной выше схеме, в реакциях алкилирования ароматических соединений алкилгалогенидами галогениды металлов непосредственного участия не принимают, и поэтому их надо брать в каталитических количествах. Однако недавно было установлено, что при использовании эквимольных количеств галогенида алюминия выход продукта алкилирования можно увеличить до 90%. [c.384]

Реакция Фриделя — Крафтса. В 1877 г. Г. Г. Густавсон впервые в истории химии описал каталитическое действие галогенидов алюминия на реакцию галоидирования углеводородов ароматического ряда. [c.247]

Из кислотных катализаторов наибольшее распространение в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности получили алюмосиликаты, галогениды алюминия, бора, сурьмы, оксид алюминия, сульфиды некоторых переходных металлов, а также ряд протонных кислот. Кислотные катализаторы используют в процессах каталитического крекинга, риформинга, изомеризации и других для ускорения реакций, протекающих по карбкатионному механизму. [c.331]

Другой важный ряд комплексов образуется между галогенидами металлов и кетонными продуктами реакции ацилирования. Эти кетонные комплексы, по-видимому, обладают небольшой каталитической активностью они образуют весьма устойчивые кристаллические твердые вещества, причем на одну молекулу галоидсодержащего вещества приходится одна молекула кетона (в случае галогенида алюминия) или две молекулы кетона (в случае галогенидов олова, титана и циркония). Эти кетонные комплексы являются слишком стабильными, чтобы действовать как катализаторы, так что при образовании этих продуктов эффективный катализатор удаляется следовательно, исходные смеси должны содержать катализатор в большем количестве относительно реагента. Однако образование кетонных производных протекает гладко для отдельного продукта. [c.82]

Однако основность, по-видимому, не является единственной причиной отсутствия каталитической активности окислов металлов, так как, например, в подгруппе меди неактивны не только окислы, но и галогениды и другие соли, несмотря на то, что они, подобно галогенидам алюминия, относятся к достаточно сильным кислотам Льюиса. Кислотно-основные свойства окиси марганца, как и окиси хрома, выражены крайне слабо, но первая неспособна катализировать скелетную изомеризацию алканов, а вторая проявляет в изомеризации активность, превосходящую активность окиси алюминия. Пятиокись ванадия амфотерна, причем кислотные ее свойства преобладают над основными. Кроме того, этот окисел обладает ясно выраженной дегидрирующей активностью и, казалось бы, отвечает всем условиям проявления каталитической активности в скелетных перегруппировках алканов, но в действительности не является катализатором этих процессов. [c.28]

Первые каталитические реакции хлорирования углеводородов изучил Шорлеммер [348], применявший в качестве катализатора йод. Наиболее совершенной каталитической реакцией галогенирования углеводородов, безусловно, является реакция Густавсона, проходящая иод влиянием галогенидов алюминия. Этой реакцией положено начало применению галоидных солей разных металлов для процессов галогенирования не только ароматических, но и парафиновых углеводородов. [c.374]

В течение первых семи лет с момента открытия каталитических свойств галогенидов алюминия Фридель и Крафте подробно исследовали действие хлористого алюминия. Они обнаружили, что этот катализатор наиболее универсальный. Помимо реакций гало-генирования и алкилирования — дезалкилирования органических углеводородов, он оказался пригодным и для крекинга насыщенных углеводородов нефтяного происхождения. В начале 80-х годов XIX в. Г. Г. Густавсон [21] показал возможность полимеризации непредельных углеводородов под влиянием бромистого алюминия. При этом были впервые получены полимеры этилена, представляющие смесь жидких фракций. [c.157]

Уже с самых первых шагов в исследованиях каталитической способности галогенидов алюминия между Фриделем и Крафтсом, с одной стороны, и Густавсоном, с другой, наметилось известное разделение областей работы. Интересы первых двух авторов в основном были сосредоточены на синтетической стороне дела, тогда как внимание Густавсона более привлекал механизм реакций. [c.157]

Было неоднократно показано, что для того, чтобы кислые галогениды проявляли каталитическую активность, должен присутствовать источник протонов, например галоидоводород или вода, часто в сравнительно небольших количествах [54а, 111, 134, 20, 265]. Источник протонов в некоторых случаях может образоваться за счет окисления субстрата, как, например, хлорным железом или йодом, или при промотировании галоидных соединений алюминия кислородом [219]. Их каталитическая активность основывается на способности принимать пару электронов и этим путем отщеплять протоны от их источника. [c.50]

Однако опытные данные, приведенные в табл. 6, показывают, что требуется шесть молей воды па моль галогенида алюминия (мономера) для полного нарушения каталитической активности. [c.64]

Существенной разницей между этим механизмом и механизмом жидкофазной изомеризации с галогенидами алюминия и серной кислотой является отсутствие цепной реакции, включающей перенос гидрид-иона от углеводорода к карбоний-иону. Хотя нельзя сказать, что имеющийся экспериментальный материал исключает подобный цепной механизм с бифункциональными катализаторами, наблюдаемые явления хорошо объясняются и без него. Действительно, уже упоминавшаяся необходимость в водороде может рассматриваться как доказательство того, что насыщение карбоний-ионов не может происходить посредством переноса гидрид-иона. Предполагалось, что роль водорода в бифункциональных катализаторах — это в первую очередь поддерживать каталитическую поверхность свободной от углево- [c.79]

Открытия Густавсона, Фриделя и Крафтса, связанные с каталитическим действием безводных галогенидов алюминия в органических реакциях, имеют огромное значение (см. [31— 35]). Эти открытия сделаны учеными, работавшими в разных странах, но почти одновременно — в 1877 г. (см. [36—38]). [c.68]

На протяжении первых пяти — семи лет Густавсон в России, Фридель и Крафте во Франции параллельно выполняли синтетические работы, основываясь на использовании каталитических свойств безводных галогенидов алюминия. Известное разделение областей работы проявилось, когда интересы Густавсона были сосредоточены преимущественно на изучении механизма катализа посредством галогенидов алюминия, а интересы Фриделя и Крафтса — на разностороннем применении этих катализаторов в органическом синтезе. [c.69]

Выяснению сущности каталитического действия галогенидов алюминия Густавсон посвятил специальное исследование [44]. Ориентировка на стехиометрическую интерпретацию ката- [c.69]

Каждая теория — есть прежде всего обобщение накопленного опыта, указывающее на определенные закономерности. Теории катализа, отличающиеся между собою разными принципами объяснения элементарного акта реакции с участием катализатора, имеют то сходство, что все они являются обобщением опыта, накопленного и систематизированного на определенном этапе. Так, теория Сабатье и теория Ипатьева, довольно резко отличающиеся друг от друга, подобно единой системе будут рекомендовать для гидрогенизации никелевый катализатор, для дегидратации — глинозем, а для изомеризации и полимеризации — галогениды алюминия. Этой общей частью всех теорий и будет прежде всего руководствоваться химик-синтетик. Но, помимо этого, каждая теория катализа базируется на определенном и, как правило, большом практическом материале, который безусловно является критерием ее истинности. Поэтому и в объяснении элементарных каталитических актов такая теория до известной степени правильно отражает действительность, т. е. [c.116]

Превращения соединений нефти сложны в химических деталях, но используют лишь несколько основных типов реакций. Высокотемпературный крекинг без катализатора должен включать свободнорадикальные реакции, но большую часть таких превращений осуществляют в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты, галогенидов алюминия и различных окислов металлов. Такие каталитические реакции обычно можно понять, принимая гипотезу образования промежуточных соединений, содержащих карбониевый катион. Представления, основанные на этом предположении, конечно, слишком упрощенны, но с их помощью можно понять большую часть химических процессов переработки нефти. [c.605]

Выше были рассмотрены каталитические свойства водородных, или бренстедовских, кислот, причем наиболее активные из них получены на основе фторидов некоторых металлов и бора. В изомеризации углеводородов проявили каталитическую активность и другие кислотные галогениды, в частности галогениды бора, магния, железа, цинка, титана и сурьмы [17]. Однако высокую каталитическую активность в реакциях изомеризации проявили только галогениды алюминия, поэтому их каталитические свойства рассмотрены ниже. [c.78]

О каталитических свойствах галогенидов алюминия и промотирующем действии на них галогеноводородов впервые сообщил Г. Г. Густавсон в 1887 г. Поведение хлорида и бромида [c.78]

Каталитическая активность галогенидов алюминия существенно зависит не только от галогеноводородов, но и от добавок других неорганических соединений, главным образом галогенидов металлов, которые могут оказывать промотирующее и ингибирующее действие [20, 22, 23]. [c.86]

Для промотирования оксида алюминия на его поверхности осаждали соединения различных металлов, обрабатывали оксид кислотами и щелочами. Уже указывалось, что обработка щелочами ингибирует скелетную изомеризацию, а обработка кислотами промотирует оксид алюминия, но получаемый катализатор нестабилен и по активности уступает сильным кислотам и галогенидам алюминия. Поэтому ниже рассмотрены каталитические системы, в которых промотором является соединение неблагородного металла (катализаторы, содержащие платину или палладий, описаны в специальном разделе). [c.96]

В 1918 г. Н. Д. Зелинский пришел на помощь авиачастям Красной Армии процессом бензинизации соляровых масел в присутствии безводного хлористого алюминия. Выход бензина составлял 63%, считая на сырье. Работы Н. Д. Зелинского, а до него проф. Московской сельскохозяйственной академии Г. Г. Густавсон с безводными галогенидами алюминия (1881 г.), работы Л. Г. Гур-вш1а (1912 г.) и С. В. Лебедева (1925 г.) с алюмосиликатами положили начало современному процессу каталитического крекингу. [c.17]

Но уход со сцены теории Либиха был времеиным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометрические рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения прт этом соблюдать не удавалось. В экспериментах Густавсона состав получаемых соединений каждый раз оказывался новым. Фридель, и Крафте также получали соединения моталлоорганической природы разного состава. [c.127]

Полимеризация циклопентадиена описана Вильсоном и Веллсом [3]. Бразон и Штаудингер [4] описали применение в качестве катализатора галогенидов металлов. Каталитическая полимеризация циклопентадиена в присутствии комплексов хлорида алюминия описана также в патентной литературе [5]. [c.87]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

Полимеризация циклических диенов, например циклопентадиена, в основном сходна с полимеризацией ациклических диенов. В качестве катализаторов полимеризации циклических диенов могут быть использованы многочисленные галогенные соединения металлов, в частности хлориды и бромиды олова, цинка, сурьмы и железа [651]. Из галогенидов алюминия наибольшей активностью обладает йодистый алюминий. Осуществлено измерение каталитической активности различных сульфидов при 150° ( uS, UgS, Ag.,S, HgS, TUS, ZnS, PbS, BijSjj, FeS и N1.S). Особенно пригодной для димеризации оказалась смесь, состоящая из 70% uS и 30% USO4. При 1,4-присоединении получается следующая структура димера [652] [c.189]

Бор и алюминий. Элементарные бор и алюминий в качестве катализаторов практически не применяются. В каталитических процессах чаще всего используют окись алюминия, различные алюмосиликаты, галогениды алюминия, алюминий-органические соединения. Из соединений бора применяют боргалогениды (преимущественно BFg), окись бора и борные кислоты, бораты и борфосфаты, борорганические соединения (индивидуальные и в составе сложных катализаторов). Наиболее употребительна в катализе активная - -AlgOg, получаемая обезвоживанием гидроокиси, и a-AljOg, встречающаяся в природе в виде различных минералов, например корунда. Частично гидратированные формы окиси алюминия наиболее активны и широко применяются в катализе. В 1153] приведены данные об избирательности и активности образцов с различной величиной поверхности. [c.71]

В работах по каталитической изомеризации Зелинский [70] высказал некоторые предположения о характере контакта реагента с катализатором. В случае применения твердых тел, металлов или окислов при изомеризации никаких промежуточных соединений исходных продуктов с твердым телом, по его мнению, не образуется причина действия твердого тела, как он полагает, заключается в изменении формы реагирующей молекулы при контакте с поверхностью тела. В случае же применения безводных галогенидов алюминия часто образуются комплексы Густавсона , которые можно изолировать причина действия галогенидов алюминия, по мнению Зелинского, носит другой характер — в этом случае 1ПроисхО дит собственно катализ, т. е. химическое соединение реагента с катализатором. Следовательно, контактные и каталитические явления он разграничивал. Но так как первые имеют место и при катализе, то катализ им рассматривался как частный случай контактных явлений. Казалось бы, что терминология не играет особой роли в определении существа катализа. Но в данном случае она показывает отрицательное отношение ученого к взглядам, установившимся в результате непрерывного приспособления классической теории промежуточных соединений к таким новым фактам, которые противоречат ей. [c.106]

В начале столетия для этерификации были предложены в качестве катализаторов безводные сульфаты алюминия, калия, натрия и /некоторые другие соли [190]. В 1947 г. Акопян и Гюли-Кевхян [191] использовали для той же цели безводные галогениды алюминия и получили хорошие выходы эфиров. Наряду с гомогенными методами постепенно (главным образом в результате использования патентных данных, а также данных по каталитическим процессам гидратации) для этерификации стали применяться также и методы гетерогенного катализа. Подходящими катализаторами для получения сложных эфиров в паровой фазе оказались окислы бериллия, тория и титана. Характерно, что над окисью бериллия при 270—300° С выход эфиров из кислот и третичных спиртов достигает 70%, тогда как при методах гомогенного катализа выходы эфиров из третичных спиртов не превышают 3%. [c.294]

Начнем с проблемы подбора катализаторов, которая нам представляется самой трудной из всех проблем теории катализа и разработана меньше других. Подбор неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно, не один и тот же во всех случаях. Он требует четкого представления о химии и структуре активных контактов, а для применяемых многофазных систем эти данные, как правило, отсутствуют. Он требует также объективной характеристики большого числа контактов разного типа и состава, полученных в сравнимых условиях, а такого материала также нет. Трудность усугубляется тем,что,нарядустакими почти универсальными катализаторами, как галогениды алюминия или ионы водорода в органическом катализе или платина и палладий, встречаются контакты с узкой областью применения, как, например, металлический натрий при полимеризации дивинила или серебро при мягких окислительных реакциях и, наконец, ферменты с их сугубой специфичностью . Мы знаем, с одной стороны, такие реаг ции, как разложение перекиси водорода и озона, ускоряемые почти любым твердым телом, и, с другой стороны, такие реакции, как синтез аммиака или окисление этилена в окись этилена, для которых известны единичные катализаторы. Повидимому, —это отражение многообразия глубоких механизмов катализа, с одной стороны, и существования веществ, поливалентных и моновалентных по своим каталитическим функциям, с другой. [c.10]

В качестве примера приведем метод введения радиогалогенов в молекулы органических галогенидов прямым обменом с неорганическими галогенидами алюминия, железа, сурьмы и т. д. и каталитическим обменом в присутствии этих же соединений, игракчцих роль катализаторов-нереносчи-ков [17, 18] [c.417]

Элементарные бор и алюминий в качестве катализаторов практически не применяются. В каталитических процессах чаще всего используют окись алюминия, различные алюмосиликаты, галогениды алюминия, алюминийорганические соединения, иногда — сульфат и алкоголяты алюминия, из соединений бора — боргалогениды (преимущественно ВРз), окись бора и борные кислоты, бораты и борофосфаты, бороорганические соединения, индивидуальные и в составе сложных катализаторов. [c.113]

Еще Г. Г. Густавсоном, а затем И. Л. Кондаковым было уста-но1Влено влияние примесей воды и кислот на активность катализаторов в реакциях, катализируемых галогенидами алюминия [26]. Вместе с тем детальное исследование процессов катионной полимеризации долгое время осложнялось вследствие необычных экспериментальных трудностей точное воспроизведение результатов опыта было почти невозможно. Первое указание на источник этих трудностей сделали А. Эванс с сотр. [27], показав, что димеризация диизобутилепа под действием ВРз протекает только в присутствии каталитических количеств воды или какого-либо другого полярного соединения, называемого сокатализатором. Комплекс фтористый бор—вода реахшрует затем с мономером, передавая ему протон и образуя карбониевый ион, который далее вызывает полимеризацию по механизму Уитмора. И все же до конца 40-х годов текущего столетия наиболее распространенной была точка зрения, что катализаторами катионной полимериза- [c.93]

Но по существу уход со сцены теории Либиха был временным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометри-чеокие рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические же соотношения при этом соблюдать не удавалось. Г. Г. Густавсон [38] постоянно выделял соединения, состав которых каждый раз оказывался новым. Ш. Фри-дель и Дж. Крафте [39] выделяли соединения металлоорганической природы тоже все время разного состава. Последующими исследованиями было показано, что в реакциях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагентов с катализаторами образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно изменяющегося состава [40]. Применение же твердых катализаторов в органической химш и связанные с этим успехи в изучении гетерогенного катализа, несмотря на упорную защиту Ипатьевым и Сабатье своих теорий, привели к однозначному заключению о том, что формой взаимодействия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция, о подчинении которой стехиометрическим законам не могло быть и речи. [c.104]

Основные научные исследования относятся к органической химии ч общей химии. Изучал реакции двойного обмена кислорода на галогены между высшими окислами бора, серы и фосфора и галогеип-дами тех же элементов при отсутствии воды, а также между четыреххлористым и четырехбромпсты.м углеродом и бромистыми соединениями бора, кремния и фосфора. Выяснил (1873), что с увеличением атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, заменяемых на бром, и, наоборот, с увеличением атомной массы элемента в его бромистом соединенпи уменьщается количество атомов брома, заменяемых на хлор. Установил (1877) каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ациклических углеводородов. Открыл (1877) непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона) Установил образование промежуточных комплексных металлоорганических соедине- [c.159]

Г. Г. Густавсоп впервые установил каталитическое действие галогенидов алюминия. Открыл непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами ферменты Густавсона). [c.651]

Часть таких валентных изомеров получена для бензола. Легче они получаются из его производных, например, из диметилацетилена. В частности, из последнего под каталитическим действием галогенидов алюминия и других кислот Льюиса образуется гексаметилпроизводное изомера Дьюара. Можно надеяться на каталитическое получение других замещенных и незамещенных изомеров бензола. Такие структурные изомеры получены для производных бензола СвН2Р1Р2РзР4 и можно предполагать, что в благоприятных условиях такие изомеры могут образовываться каталитически из ацетилена и его производных. [c.42]

Использование свободных металлов в качестве восстановительных агентов для получения соединений титана и циркония рекомендуют при приготовлении ряда каталитических систем, причем компоненты нагревают при повышенных температурах (найример, 200—300°) с целью получения активных продуктов, т. е. продуктов, способных, по всей вероятности, образовывать комплексы с олефинами и инициировать полимеризацию при обычной температуре. Так, галогениды или алкоголяты титана и циркония нагревают с металлическими натрием, алюминием и даже титаном [215] и получают катализаторы для полимеризации этилена. При нагревании металлического титана с хлористым алюминием также образуется эффективный катализатор. Добавление кислорода или органических и неорганических перекисей дает возможность получить активный катализатор из титана и галогенида алюминия в более мягких условиях [238]. Кроме этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из галогенидов алюминия и титана, иолимеризуются также пропилен, бутадиен и изопрен [239]. [c.114]

Тетрафенилопово и галогенид алюминия в присутствии следов галогенида ванадия образуют предельно активный циглеровский катализатор для полимеризации этилена [235—237]. Каталитическая система содержит 0,5—5 молей хлористого или бромистого алвдминия на моль тетрафенил-олова. Галогенид ванадия, который обычно содержится в виде примеси Б галогенидах алюминия, является важнейшим компонентом системы. Несмотря на то что оптимальные весовые концентрации галогенида ванадия составляют 0,01—0,5%, полимеризация происходит даже при концентрации ванадия, равной 0,0001%, т. е. одной части па миллион [235]. [c.134]

При добавлении хлористого или бромистого алюминия к гетерогенной каталитической системе, полученной из соединений ванадия и металлоорганических соединений, образуется растворимый катализатор, в присутствии которого получают линейный полиэтилен, характеризуюш ийся узким молекулярновесовым распределением [329, 330]. Этот катализатор аналогичен описанной выше каталитической системе из тетрафенилолова, галогенида алюминия и галогенида ванадия. [c.135]

Алюмогидрид лития и другие сложные гидриды в комбинации с галогенидами алюминия могут выполнять роль сокатализаторов, образуя каталитический комплекс с органическими соединениями титана [233]. Б этом блучае при взаимодействии компонентов катализатора, по-видимому, образуются активные соединения, обладающие структурой, аналогичной структуре обычных катализаторов Циглера. Этот вопрос будет разбираться в следующем разделе. Вместо галогенидов алюминия можно использовать галоид или галогеноводород [234]. [c.177]

Полагают, что при использовании каталитической системы тетрафенилолово — галогенид алюминия — галогенид ванадия, являющейся чрезвычайно активным катализатором полимеризации этилена, активным началом должны быть образующиеся органические соединения двухвалентного ванадия типа gH VX или комплексы, содержащие ванадий и алюминий gHjjAlXg-VX. или AlXg. gHjVX [236]. Органические соединения ванадия, в которых валентность металла равна 3, 4 или 5, не являются активными катализаторами. В активном катализаторе валентность ванадия равна 2- - независимо от валентности исходного галогенида. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология