Арсины галоидные

Третичные арсины соединяются с галоидными алкилами, образуя четвертичные соединения арсония. Последние представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся, очень устойчивые вещества. При действии на их галогениды влажной окисью серебра выделяются свободные гидроокиси арсония, которые по степени диссоциации близки тетраалкиламмониевым основаниям. [c.181]

Большинство других производных трехвалентного мышьяка легко переходят в окиси арсинов. Последние образуются, например, при окислении арсинов, а также при гидролизе галоидных арсинов или циан-арсинов. Окиси легко получать также восстановлением соответствующих алкил-мышьяковых кислот. [c.149]

Известны также сернистые аналоги окисей — арсин-сульфиды. Они легко получаются при действии сероводорода на окиси или галоидные арсины и представляют собой густые жидкости с неприятным запахом, плохо поддающиеся очистке. Арсин-сульфиды токсичнее окисей, но обычно не обладают раздражающими свойствами. [c.149]

Как и в случае получения хлористого мышьяка, реакция гидролиза галоидного арсина обратима, и наступает известное равновесие. [c.149]

Удобным методом получения галоидных арсинов является также действие треххлористого фосфора на алкил-мышьяковые кислоты. Атом фосфора при этом окисляется за счет восстановления мышьяка. [c.149]

Галоидные арсины весьма токсичны и, подобно своим окисям, обладают обще-ядовитым действием на организм. Вследствие большой, токсичности и относительной летучести — галоидные арсины являются в высшей степени ценными О. В. Легкость их гидролиза не является препятствием к применению их, так как продукты гидролиза — окиси арсинов также весьма токсичны. [c.150]

Окиси первичных и вторичных арсинов также могут быть введены в реакцию Мейера. Очевидно, в щелочном растворе эти окиси образуют непрочные соли алкил-мышьяковистых кислот,- которые затем входят в реакцию с галоидными алкилами по приведенной выше схеме. Таким путем от окисей первичных арсинов легко перейти к вторичным алкил-мышьяковым кислотам, а от окисей вторичных арсинов к окисям третичных арсинов [c.156]

Первоначально образуется комплексное соединение, содержащее галоидный мышьяк, галоидный алюминий и несколько молекул ацетилена при разложении этого комплекса водой ) галоидный алюминий отщепляется и, таким образом, в результате реакции образуется смесь первичного (III), вторичного (IV) и третичного (V) арсинов. [c.169]

Однако, имеется ряд способов перехода от третичных арсинов к вторичными даже первичным. Один из этих способов — присоединение галоида и отщепление галоидного алкила —был указан ранее (см. главу 16). [c.170]

Первичные и вторичные галоидные арсины, в противоположность соответствующим соединениям жирного ряда, весьма устойчивы и лишь с трудом гидролизуются водой и окисляются. Щелочами они переводятся в окиси арил-арсинов. Запах большинства ароматических окисей и галоидных арсинов весьма слабый, но пары их, особенно при нагревании, чрезвычайно сильно действуют на слизистые оболочки. Галоидные арсины, а также окиси, в жидком виде или в растворе, сильно действуют и на кожу, производя крайне болезненные поражения. [c.181]

Они более токсичны, чем галоидные арсины, но значительно менее устойчивы легче гидролизуются водой с выделением свободной синильной кислоты и легко окисляются в соответствующие вторичные. арил-мышьяковые кислоты [c.181]

Превращение одних металлорганических соединений в другие взаимодействием с галоидными солями металлов. Выше уже рассмотрен ряд реакций, ведущих к получению из магнийорганических и цинкорганических соединений других металлорганических соединений взаимодействием с галоидными соединениями металлов (стр. 313), а также получение в результате аналогичных реакций фосфинов, арсинов, стибинов и висмутинов (стр. 301 сл.). [c.321]

Мышьяк способен образовывать соединения тех же структурных типов, что и фосфор. Водородные соединения (арсины) менее устойчивы, чем соответствующие соединения фосфора и азота галоидные и кислородные соединения, наоборот, более устойчивы. [c.335]

Если окиси арсинов можно рассматривать, как ангидриды алкил-мышьяковистых кислот, то гклоидные арсины КАзХ, и К,АзХ (где X = атом С1, Вг или Л) — являются галоидо-ангидридами этих кислот подобно тому, как АзОд есть хлорангидрид самой мышьяковистой кислоты. Действительно, галоидные арсины легко образуются при действии на окиси арсинов галоидными соединениями фосфора, а также и просто галоидоводородными кислотами например [c.149]

Хлористый мышьяк сильно действует на кожу, вызывая как местный некротический процесс, так и общее отравление организма. Вдыхание паров AS I3 также может вызвать отравление. Однако, легкость гидролиза и малая растворимость образующегося AsgOg делают хлористый мышьяк непригодным для применения в качестве О. В. Он применялся в качестве примеси к другим О. В. является исходным материалом для получения люизита пригоден также для получения ароматических и гетероциклических галоидных арсинов. [c.146]

Первичные и вторичные арсины жирного ряда получаются обычно при энергичном восстановлении соответствующих кислородных или галоидных соединений посредством водорода in st. nas . Для синтеза третичных арсинов применяются другие методы, например, действие соответствующих магний - или цинк - органических соединений на As la или AS2O3. [c.148]

Хлорист1ые, бромистые и иодистые алкил-арсины и диалкил-арсины представляют собой жидкости (некоторые иод-арсины кри-сталличны) с своеобразным запахом. Большинство этих соединений легко летучи все они имеют более низкую температуру кипения, чем соответствующие окиси. Пары их чрезвычайно сильно раздражают слизистые оболочки дыхательных путей. Низшие члены гомологического ряда алкил-дихлорарсинов заметно растворимы в воде. Избыток воды гидролизует все галоидные арсины, образуя окиси. [c.149]

При действии сухого аммиака ) галоидные арсины количественно отщепляют галоид. Первичные галоидные арсины переходят при этом в полимерные имиды (К-Аз = МН), , вторичные же арсины образуют мономерные амиды КзАз-ИНз- Имиды и амиды арсинов обладают заметными раздражающими свойствами и быстро гидролизуются при действии воды. [c.150]

Аналогично цианистым солям и роданистые соли вступают в реакции обмена с вторичными галоидными арсинами (в ацетоновом растворе), образуя диалкил-родан-арсины КзАз.ЗСМ. Роданистый мышьяк Аз(8СК)з также известен Первичные диродан-мышь-яковистые соединения еще не получены. [c.151]

Производные мышьяковой кислоты, как и сама мышьяковая кислота, в противоположность мышьяковистой кислоте, весьма прочно удерживают гидроксилы и лишь при сильном нагревании отщепляд)т воду, образуя ангидриды. Они получаются из любого органического соединения с трехвалентным атомом мышьяка — из арсинов, окисей, галоидных и циан-арсинов, при их окислении. Окисление удобнее всего производить посредством перекиси водорода, так как в этом случае, кроме желаемой кислоты, образуется лишь вода, не загрязняющая продукта, поскольку окисление обычно ведется в водной среде. При окислении галоидных арсинов и циан-арсинов, одновременно идет их гидролиз по уравнениям [c.152]

Первичные и вторичные галоидные арсины, а также третичные арсины, в отсутствии воды и прл низкой температуре присоединяют свободные галоиды (особенно легко хлор) на четвертую и пятую валентности атома As. Образуются соответственно тетрахлориды R As l , трихлориды Rs-As ls и дихлориды Rs-As ls. Зти соединения при нагревании распадаются, отщепляя галоидный алкил, что дает возможность легко переходить от третичных соединений к вторичным и далее к первичным, 8, э, и, и- реакции идут по схемам [c.152]

О. В. применяются преимущественно галоидные фенилированные арсины фенил-дихлорарсин и дифенил-хлорарсин. И здесь основным продуктом для получения их являются соответствующие кислоты фенил-мышьяковая и дифенил-мышьяковая [c.177]

Способы получения фосфинов, арсинов, стибинов и висмути-нов. 1. Действие спиртов и галоидных алкилов на четвертичные соли. При нагревании иодистого фосфония со спиртами при 160—180° С сперва образуются фосфористый водород и иодистый алкил [c.336]

Четвертичные арсониевые соли сравнительно устойчивы. Они получаются удивительно легко из первичных, вторичных и главным образом третичных арсинов и галоидных соединений. При обработке влажной окисью серебра они превращаются D четвертичные арсониевые основания [R4As]0H, обладающие свойствами сильных оснований. [c.600]

Кислородсодержащие н галоидные производные мышьяка. Соотношение между арсинами и их кислородсодержащими и галоидными производными видно из приведенной ниже схемы. Арсоновые кислоты, представляющие собой высшую ступень окисления (As +), легко восстанавливаются в окиси арсинов (As +), которые аналогично трехокиси мышьяка являются ангидридами слабых кислот (арсинистых кислот), известных только в виде солей. При обработке НС1 окиси арсинов легко [c.600]

Известно, что третичные арсины способны присоединять галоидные алкилы с образованием соответствующих солей арсония. Сведения о взаимодействии гетероциклических третичных арсинов ряда феноксарсина с галоидными алкилами в литературе ограниченны. Сообщается, что 10-метил-, этил-, фенил- и а-нафтилфеноксарсины присоединяют иодистые метил и этил с образованием соответствующих иодидов феноксарсония [1 ]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология