Арсин первичные

Путем постепенного замещения атомов водорода в мышьяковистом водороде на алкильные группы могут быть получены первичные, вторичные и третичные арсины, к которым примыкают [c.179]

Вторичные соединения, вообще говоря, более ядовиты, чем соответствующие первичные. Так, окись какодила (I) более ядовита, чем окись метил-арсина (II) [c.28]

Однако, раздражающие свойства и способность действовать на кожу и через оболочки — у вторичных арсинов значительно слабее, чем у первичных. Это зависит, несомненно, от одновременного изменения физико-химических свойств вещества. Поэтому, большая их ядовитость ясно обнаруживается лишь при непосредственном введении их в организм, напр., при впрыскивании или же при действии водных растворов их на низшие организмы ). [c.28]

Органические производные мышьяковистого водорода, содержащие лишь As, С и Н, носят общее название—арсины. В соответствии с изложенным выше — различают первичные (I), вторичные (II) и третичные (III) арсины [c.147]

Наиболее устойчивыми производными трехвалентного мышьяка являются окиси первичных арсинов (IV) и окиси вторичных арсинов (V).. [c.148]

Из производных пятивалентного мышьяка наибольшее значение имеют органические аналоги мышьяковой кислоты. Подобно мышьяковистой кислоте (см. выше) и мышьяковая кислота (IX) при последовательном замещении гидроксилов алкильными группами дает первичные алкил-мышьяковые кислоты (X), вторичные алкил-мышьяковые кислоты (XI) и, наконец, — окиси третичных арсинов (XII) [c.151]

Окиси первичных и вторичных арсинов также могут быть введены в реакцию Мейера. Очевидно, в щелочном растворе эти окиси образуют непрочные соли алкил-мышьяковистых кислот,- которые затем входят в реакцию с галоидными алкилами по приведенной выше схеме. Таким путем от окисей первичных арсинов легко перейти к вторичным алкил-мышьяковым кислотам, а от окисей вторичных арсинов к окисям третичных арсинов [c.156]

Первичные дихлор-арсины довольно хорошо растворимы в воде, бром- и иодпроизводные — хуже. Водные растворы их сполна гидро-лизованы по уравнению [c.158]

Первоначально образуется комплексное соединение, содержащее галоидный мышьяк, галоидный алюминий и несколько молекул ацетилена при разложении этого комплекса водой ) галоидный алюминий отщепляется и, таким образом, в результате реакции образуется смесь первичного (III), вторичного (IV) и третичного (V) арсинов. [c.169]

Первичный арсин (1П) часто называют люизит А , вторичный (IV)— люизит В и третичный (V) — люизит С . [c.170]

Однако, имеется ряд способов перехода от третичных арсинов к вторичными даже первичным. Один из этих способов — присоединение галоида и отщепление галоидного алкила —был указан ранее (см. главу 16). [c.170]

Из соединения XII таким же образом получается смесь первичного и вторичного хлорвинил-хлорарсинов (люизиты А и В). Из соедине-ия XI — только третичный арсин (люизит С). [c.173]

Первичные арил-мышьяковые кислоты, аналогично соответствующим кислотам жирного ряда, легко восстанавливаются. Например, при действии сернистого газа в присутствии иодистого водорода, они дают окиси первичных арсинов типа R As = 0. Эти окиси обычно являются белыми кристаллическими веществами, нерастворимыми в воде, но хорошо растворимыми в органических растворителях, В противоположность окисям жирного ряда, а также и окисям вто- [c.179]

Первичные и вторичные галоидопроизводные могут быть получены также при нагревании под давлением смеси треххлористого мышьяка и третичного арсина по уравнению [c.181]

Первичные и вторичные галоидные арсины, в противоположность соответствующим соединениям жирного ряда, весьма устойчивы и лишь с трудом гидролизуются водой и окисляются. Щелочами они переводятся в окиси арил-арсинов. Запах большинства ароматических окисей и галоидных арсинов весьма слабый, но пары их, особенно при нагревании, чрезвычайно сильно действуют на слизистые оболочки. Галоидные арсины, а также окиси, в жидком виде или в растворе, сильно действуют и на кожу, производя крайне болезненные поражения. [c.181]

Арсины отличаются от аминов еще больше, чем фосфины первичные, вторичные и третичные арсины уже не обладают основными свойствами и не способны образовывать соли сильными основаниями являются лишь гидроокиси арсонйя. [c.180]

При всем внешнем разнообразии форм органических производных мышьяка при внимательном рассмотрении можно заметить, во всех трех группах, производных от первичных, вторичных и третичных арсинов, общие черты кислоты мышьяка производятся от пятивалентного мышьяка, окиси — от трехвалентного (исключение — окись триалкнларсина) соединения с хлором производятся от пятивалентного мышьяка (хотя известны и соответствующие производные трехвалентного мышьяка)- [c.256]

Незамещ. фосфин цианэтилируется, подобно аммиаку, Ц. первичных фосфинов и арсинов приводит к бис-р-цианэтил-замещенным соед. [c.359]

Органические производные арсина в зависимости от количества органических радикалов, связанных с атомом мышьяка, подразделяются на первичные (КАзНз), вторичные (ВаЛзН) и третичные (ВзАз) арсины. Физические свойства некоторых простейших органических производных арсина представлены в табл. 4. [c.20]

Первичные и вторичные арсины жирного ряда получаются обычно при энергичном восстановлении соответствующих кислородных или галоидных соединений посредством водорода in st. nas . Для синтеза третичных арсинов применяются другие методы, например, действие соответствующих магний - или цинк - органических соединений на As la или AS2O3. [c.148]

Первичные арсины весьма токсичны и напоминают по ядовитости мышьяковистый водород [вторичные, а в особенности, третичные — значительно менее ядовиты. Вследствие чрезвычайно легкой изменяемости и перехода при окислении в производные пятивалентц ого мышьяка, арсины не применяются в качестве О. В. [c.148]

При действии сухого аммиака ) галоидные арсины количественно отщепляют галоид. Первичные галоидные арсины переходят при этом в полимерные имиды (К-Аз = МН), , вторичные же арсины образуют мономерные амиды КзАз-ИНз- Имиды и амиды арсинов обладают заметными раздражающими свойствами и быстро гидролизуются при действии воды. [c.150]

При помощи этой же реакции в самое последнее время синтезированы и первичные алкил-дицианарсины К.Аз(СН)2. Получение их обычными методами не удавалось. Метод Штейикопфа и здесь ока-за 1ся применимым . Исходным продуктом служит вторичный циан-арсин, при чем реакция идет по схеме [c.151]

Аналогично цианистым солям и роданистые соли вступают в реакции обмена с вторичными галоидными арсинами (в ацетоновом растворе), образуя диалкил-родан-арсины КзАз.ЗСМ. Роданистый мышьяк Аз(8СК)з также известен Первичные диродан-мышь-яковистые соединения еще не получены. [c.151]

Первичные и вторичные галоидные арсины, а также третичные арсины, в отсутствии воды и прл низкой температуре присоединяют свободные галоиды (особенно легко хлор) на четвертую и пятую валентности атома As. Образуются соответственно тетрахлориды R As l , трихлориды Rs-As ls и дихлориды Rs-As ls. Зти соединения при нагревании распадаются, отщепляя галоидный алкил, что дает возможность легко переходить от третичных соединений к вторичным и далее к первичным, 8, э, и, и- реакции идут по схемам [c.152]

Первичные и вторичные алкил-мышьяковые кислоты лишены запаха. Исключение составляет лишь метил-этил-мышьяковая кислота (СНз) ( jHg) AsOOH (темп. пл. 120° —12Г), сильный, неприятный запах которой вызывает головную боль Окиси третичных арсинов также обладают неприятным запахом. Токсичность этих веществ, вследствие насыщенности мышьяка, сравнительно незначительна. [c.153]

Как О. В., какодиловые соединения должны быть поставлены лозади первичных арсинов как вследствие большей трудности их приготовления, так и в виду сравнительно меньшей их токсичности в условиях применения (ср. стр. 24). Исключение составляет лишь цианистый какодил, в высшей степени токсичный. [c.165]

Повышение температуры ускоряет достижение равновесия и сдвигает последнее справа налево. Эти процессы еще ускоряются в присутствии катализаторов—металлов, именно Ре, А1, 8п, Zn. В таких условиях — при нагревании с катализаторами — удается осуществить превращение значительной части смеси третичного арсина и АзС1з в первичный и вторичный хлор-арсины. При низкой температуре эта реакция также идет, но весьма медленно. [c.170]

Присутствие трехвалентного Аз обнаруживается в хлорвинил-арсинах склонностью их к присоединению галоидов. Так, например, первичный хлорвинил-арсинлегко присоединяет бром, давая кристаллическое соединение (вероятно, дибромид) с темп. пл. 122°. Вторичный и третичный арсины также легко присоединяют галоиды к мышьяку. [c.170]

Осторожный гидролиз первичного и вторичного продукта дает окись -хлорвинил-арсина H 1 = H-As = 0 (темп. пл. 143°) и соответственно окись ди - Э-хлорвинил-арсина [(СНС1 = СН)2 AsJ O (темп, пл. 62 — 63°). При более энергичном воздействии щелочи, например, при применении крепкого раствора КОН или Na O , первичный хлорарсин количественно разлагается с образованием ацетилена, даже на холоду [c.171]

Как указывалось в главе 17, З-замещенные этил-арсины при действии щелочи также отщепляют непредельный углеводород, именно — этилен. Подобное совпадение свойств -замещенных вииил-арсинов и 3-замещенных этил-арсинов заставляет принять-общий механизм реакции в обоих случаях. Первой фазой действия щелочи на всякий хлорарсин является, конечно, образование соответствующей окиси или ее гидратной формы. Этот процесс легче всего представить, как присоединение элементов едкой щелочи к трехвялентному атому мышьяка, с последующим отщеплением хлористого металла. В случае, например, первичного хлор-арсина, реакция гидролиза будет выражаться следующими схемами [c.171]

При введении в реакцию с ацетиленом бромистого мышьяка образуются соответственно -бpoмвинил-(бpoм)-ap ины первичный (темп. кип. 140— 143° при 16 мм), вторичный (темп. кип. 155— 165° при 16 мм) и третичный арсин (темп. пл. 65,5 — 67°). По свойствам они сходны с хлорпроизводными. [c.172]

В этих последних соединениях на одну молекулу хлористого алюминия и три молекулы ацетилена приходится различное количество хлористого мышьяка — от одной до трех молекул. Поэтому и гидролиз их приводит к различным продуктам Из соединения XIII при отщеплении алюминия в виде гидрата окиси и последующем отщеплении трех молекул хлористого водорода получается первичный арсин — -хлорвинил-дихлорарсин (люизит А). [c.173]

Третья фракция — в охладительной смеси выделяет кристаллы три-[ 1-хлор винил-арсина — люизит С . Темп. пл. 10 — 12 . Темп, кип. 260° с разложением темп. кип. 138° при 12 мм = 1,572. Перегоняется с водяным паром. Нерастворим в воде, а также (в отли-ие от первичного и вторичного продуктов) в спирте. [c.176]

Окиси ароматических арсинов — как первичные, так и вторичные— действием галоидоводородных кислот легко переводятся в соответствующие галоидопроизводные. Так, например, окись фенил-арсина с хлористоводородной кислотой дает фзнил-дихлорарсин gHaAsO + 2 H l = gHsAs l, + HgO. [c.180]

При энергичном восстановлении этих соединений два остатка фенарсазина соединяются атомами мышьяка, и образуется гетероциклический аналог какодила При действии Гриньяровских комплексов на адамсит —хлор замещается радикалом, и образуются третичные арсины Они же образуются при введении в реакцию получения адамсита вместо хлористого мышьяка первичных дихлорарсинов . Описан целый ряд производных фенарсазина с заместителями в бензольных ядрах 22,24 1 3 них интересны аминопроизводные, хлор-гидраты которых обладают чрезвычайно сильными раздражающими свойствами [c.191]

Первичные хлорарсины жирного ряда, как ыетилди-хлорарсин, этилдихлорарсин и люизит ,—легко обнаруживаются в водных растворах при помощи сероводородной воды. Реакция состоит в образовании белого осадка сульфида соответствующего арсина и чрезвычайно чувствительна. Эти же три арсина могут быть открыты посредством раствора азотнокислой закиси ртути, при чем метилдихлорарсин дает темно-серый осадок, этилдихлорарсин—белый, но быстро сереющий, и люизит — чисто-белый осадок. Последняя реакцкия менее чувствительна, чем реакция с сероводородной водой. Обе эти реакции найдены проф. С. С. Наметкиным и автором. [c.203]

Как и в других рядах мышьякорганических соединений возможен переход от третичного (f) люизита к первичному (а) и вторичному (Р), что достигается или действием As lg при повышенной температуре на три-(р-хлорвинил)-арсин [c.68]

Что касается окиси дифениларсина — [(С5Нр)2Аз]20 — то химизм ее образования точно не установлен. Интересно, что при проведении этой реакции в концентрированной соляной кислоте образуется не смесь, а лишь один первичный арсин — фенилдихлорарсин. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология