Реакции слабых кислот и их ангидридов

РЕАКЦИИ СЛАБЫХ КИСЛОТ И ИХ АНГИДРИДОВ [c.259]

Слабые кислоты, как угольная, также медленно разлагают серноватистокислый натрий, поэтому при изготовлении рабочего раствора пользуются водой, освобожденной от СО . Выделяющийся при реакции (6) сернистый ангидрид таклсе может быть восстановителем [c.404]

Еще одной особенностью биохимической термодинамики является участие в биохимических процессах специальных групп молекул, которые способны накапливать и передавать энергию в ходе реакций. Эти молекулы назьшаются высокоэнергетическими, или макроэргами, так как при их гидролизе высвобождается более 20 кДж/моль. По химическому строению макроэрги - чаще всего ангидриды фосфорной и карбоновых кислот, а также слабых кислот, какими являются тиолы и енолы. Эту макроэргическую связь не надо смешивать с понятием энергия связи, под которым в физической химии понимают энергию, необходимую для разрыва связи в молекуле. [c.75]

Сульфид-нон является анионом сероводородной кислоты, представляющей собой раствор газообразного сероводорода в воде. Сероводородная кислота — одна из самых слабых кислот. Соли сероводородной кислоты называются сульфидами. Растворы сульфидов, образованные сильными основаниями, вследствие гидролиза имеют сильнощелочную реакцию. Сульфиды многих металлов труднорастворимы в воде, кислотах и щелочах, что используется для группового разделения катионов по сульфидной классификации. Сульфид-ион является восстановителем он способен окисляться до свободной серы, до сернистого ангидрида или да- [c.81]

Образующаяся карбоновая кислота или свободная кислота, присутствующая в пробе,— слабые кислоты. Они так непрочно связываются с анилином, что его в этих солях можно титровать сильной кислотой, которой пользуются для титрования избыточного анилина. Таким образом, анилин, вошедший в реакцию, является мерой количества ангидрида, и свободная кислота в пробе не мешает определению. [c.190]

Все арилоксиуксусные кислоты — слабые кислоты, константы их диссоциации лежат в пределах (5,2—26) Ю По химическим свойствам они аналогичны другим карбоновым кислотам. Для них характерны реакции образования ангидридов, хлорангидридов, эфиров, амидов и других производных. [c.226]

Ход определения. Для определения содержания чистого антрацена в сыром навеску 1 г сырого антрацена, 0,50 г малеинового ангидрида н Ь мл ксилола, взвешенные с точностью 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу вместимостью 250 мл с длинной шейкой. Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником (длина трубки 600 мм, диаметр 10 мм). Смесь нагревают 25 мин при слабом кипении. После охлаждения через холодильник в колбу вливают 80 мл воды и, отсоединив колбу от воздушного холодильника, соединяют ее с парообразователем и водяным холодильником и через содержимое ее пропускают пар в течение 15 мин. Соединение с холодильником рекомендуется производить через брызгоуловитель, аналогичный применяемому при отгонке аммиака. При этом отгоняется ксилол и одновременно растворяется в воде, переходя в малеиновую кислоту, не вступивший в реакцию избыточный малеиновый ангидрид. Образующиеся в приемнике 40—50 мл конденсата выливают. Оставшийся в колбе после отгонки продукт находится на дне ее в виде рыхлого комка. Раствор прозрачен и почти бесцветен. Вводную и отводную трубки после охлаждения обмывают и воду сливают в колбу, которую охлаждают под краном содержимое ее титруют в той же колбе 0,5-н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. [c.369]

Ацилирование проводится кислотами, их ангидридами и хлорангидридами наиболее энергично вступают в реакцию хлорангид-риды, всего слабее—кислоты. Анилин ацилируют муравьиной кислотой при нагревании [c.277]

Такой способ рекомендуется для определения органических оснований и солей слабых кислот. Титрантом служит 0,1 М раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте, индикаторная реакция — ацетилирование этилен-гликоля (или другого гидроксилсодержащего соединения-ROH) уксусным ангидридом, катализируемая ионами водорода [c.31]

Образование муравьиной кислоты может привести к снижению pH до 6 Поэтому на первой стадии pH поддерживают на заданном уровне путем добавления аммиака или триэтаноламина. Вторую стадию — конденсацию метилольных производных — проводят при 4,5<рН<6 и 70—90°С, поскольку в этих условиях реакция образования олигомера протекает с оптимальной скоростью и легко поддается контролю Подкисление обычно проводят слабыми кислотами щавелевой, муравьиной, фталевым ангидридом и др [c.95]

Из табл. следует, что термодинамически возможно осуществлять очистку газов от сернистого ангидрида в присутствии кислорода с помощью карбонатов кальция, магния, железа, цинка и марганца в широком интервале от 300 до 1000° С. Указанный интервал охватывает температуры, превышающие температуру диссоциации рассматриваемых карбонатов. Следовательно, фактически выше этих температур диссоциации справедливы закономерности, относящиеся к реакциям взаимодействия с сернистым ангидридом уже окислов этих металлов, а не их карбонатов. В условиях температ ф ниже температур диссоциации карбонатов направление реакций в сторону образования сульфатов металлов вместо их карбонатов определяет эффект совместного присутствия сернистого ангидрида и солей слабых кислот. [c.119]

Кроме того, ее можно получить из ацетилена по реакции Кучерова (см. с. 87) или окислением этилового спирта. Уксусная кислота — слабая кислота, ее р/Са = 4,75. Она довольно широко используется в химической промышленности при производстве ацетатного щелка, красителей, сложных эфиров, ацетона, хлоруксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей и т. д. Применяется в пищевой промышленности, а также в органическом синтезе (например, в качестве ацилирующего агента). [c.150]

Единственным заслуживающим внимания оксидом бора является В2О3. Это вещество представляет собой ангидрид борной кислоты, которая описывается формулой Н3ВО3 или В(ОН)з. Борная кислота является настолько слабой кислотой, что ее растворы используются для промывания глаз. При нагревании до 100°С ортоборная кислота отщепляет воду в результате реакции конденсации, подобно описанной в разд. 21.9. В этой реакции образуется метаборная кислота, полимерное вещество, имеющее формулу НВО2 [c.328]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Навеску, содержащую около 0,1 ммоль анализируемого органического основания или соли слабой кислоты, растворяют в смеси уксусного ангидрида и уксусной -кислоты. В полученный раствор вводят главную массу титранта, добавляют ацетилирующееся вещество (эти-ленгликоль). Для завершения титрования приливают титрант равными порциями через равные отрезки времени (например, по 0,05 мл через каждые 0,5 мин). Температуру измеряют перед добавлением очередной порции титранта. Так как тепловой эффект реакции ацетилирования достаточно велик, то измерения температуры выполняют при помощи ртутного термометра с ценой-деления 0,1 °С. Необходимо иметь по 4—5 экспериментальных данных до и после точки стехиометричности. По (полученным данным строят кривую титрования, т. е. график зависимости температуры раствора от израсходованного объема титранта (рис. 15). За точку стехиометричности принимают середину последнего отрезка нижнего участка кривой титрования (хотя в аналогичных случаях точка стехиометричности определяется пересечением двух прямых отрезков кривой титрования). [c.32]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Одзаки и Симада также изучали взаимодействие изоцианатов с кислотами по скорости выделения двуокиси углерода. При избытке кислоты скорость выделения газа имела первый порядок по изоцианату, при избытке изоцианата — второй. Как правило, кислоты ароматического ряда менее реакционноспособны, чем алифатические, а среди ароматических кислот более сильные реагировали медленнее, чем слабые. Константа Гамметта р была равна —0,16. Исследование различных катализаторов показало, что триэтиламин и ацетат калия катализируют реакцию изоцианатов с кислотами, а диметиланилин не катализирует эфират трехфтористого бора в одних случаях оказывал очень слабый каталитический эффект, а в других вообще не оказывал каталитического действия. При взаимодействии ароматических изоцианатов с кислотами выход амидов, ангидридов кислот и углекислого газа увеличивается 1) при введении в молекулу изоцианата электроотрицательных заместителей 2) при наличии в молекуле изоцианата заместителя в орто-положении 3) при повышении температуры 4) при небольших концентрациях катализатора 5) при использовании слабой кислоты. [c.242]

По М. И. Усановичу, кремневый ангидрид по отношению к более слабым кислотам следует рассматривать как настоящую апротонную кислоту. Поэтому по аналогии с реакцией [c.48]

Карбонат-ион является анионом угольной кислоты Н2СО3. Эта кислота в свободном состоянии неизвестна. При получении ее в свободном состоянии она почти полностью распадается на ангидрид СОг и воду. Так как Н2СО3 весьма слабая кислота, карбонаты щелочных металлов имеют щелочную реакцию. Из средних солей растворимы в воде только соли калия, натрия и аммония Катионы остальных групп осаждаются ионом СОа в виде средних или основных солей, а некоторые (например, А1+ , Сг , Т " ) — в виде гидроокисей. Ион СОз бесцветен. [c.322]

По общей схеме, муравьиной кислоте НСО Н отвечает свой амид—формамид H ON№ и свой нитрил — синеродистый водород H N, а потому муравьиноаммиачная соль H O NH и формамид при нагревании и действии водуотнимающих веществ (фосфорного ангидрида) дают синеродистый водород, а он во многих обстоятельствах (напр., соединившись с НС1 при действии воды) образует муравьиную кислоту и аммиак. Содержа водород при двух кислотных элементах углероде и азоте, синеродистый водород хотя и не обладает кислою реакциею на лакмус (у циановой кислоты кислотные свойства очень ясно развиты), но дает соли M N, а потому представляет свойства слабой кислоты, оттого и называется синильною кислотою. Малая ее энергичность видна также в том, что синеродистые щелочные металлы, напр., синеродистый калий (КНО - H N = НЮ + K N), в растворах имеют сильную щелочную реакцию [269]. Если пропускать аммиак чрез накаленный уголь, в присутствии щелочей, или газообразный азот чрез смесь угля со щелочью, а также если накаливать смесь азотистых органических веществ со щелочью, то щелочной металл соединяется с углеродом и азотом, образуя синеродистый металл M N, напр., K N [270]. Синеродистый калий употребляется в практике в большом количестве и образуется, судя по вышесказанному, во многих обстоятельствах, как, напр., при выплавке железа, в особенности с помощью [c.290]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

Термокаталитическое титрование основано на использовании индикаторных катализируемых реакций, сопровождающихся значительным экзо- или эндотермическим эффектом. Например, для определения органических оснований и солей слабых кислот применяют в качестве титранта раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте. Индикаторная реакция — ацетили-рование этиленгликоля уксусным ангидридом, катализируется ионами водорода. [c.71]

Открытие бензильной группы. Обрабатывают 2—3 г пробы 8—10 мл уксусного ангидрида и добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты. Выдерживают смесь в колбе, снабженной пришлифованным обратным воздушным холодильником, в течение 30 мин при слабом кипении. Затем добавляют через верх холодильника 200 мл дистиллированной воды и выдерживают еще 20 мин при кипении, после чего отгоняют с водяным паром продукты реакции—уксусную кислоту и бензилацетат—до тех пор, пока объем в колбе неуменьшится до ЮОлл. Дистиллят слегка подщелачивают, нагревают в колбе, снабженной хзбратным холодильником, 15 мин, охлаждают раствор и экстрагируют его диэтиловым эфиром в делительной воронке. Экстракт промывают дистиллированной водой, испаряют на водяной бане диэтиловый эфир и сушат остаток при 40 °С. К остатку прибавляют 5 мл 20%-ного раствора едкого кали, нагревают смесь на кипящей водяной бане и в горячую жидкость вносят 2 г измельченного перманганата калия. Отфильтровывают от осадка. Фильтрат подкисляют, при этом ощущается запах бензойной кислоты. [c.252]

При диспропорционировании сульфиновых кислот в присутствии слабой кислоты легко протекает реакция обмена кислорода кислоты на кислород использованной воды. Для полного выяснения механизма реакции необходимы подробные исследования. Кайс и сотр. [28] считают, что диспропорционирование сульфиновых кислот можно объяснить, допустив в качестве начальной стадии протекание обратимой реакции образования сульфинилсульфона А — изомера ангидрида сульфиновой кислоты [c.440]

ТОГО, разумеется, для многоатомной кислоты могут существовать эфиры, содержащие несколько различных алкогольных радикалов, а многоатомный алкоголь способен дать сложные эфиры, где входят радикалы нескольких различных кислот,—Притом, кислотные радикалы, в сложных эфирах, могут принадлежать не только органическим, ной неорганическим кислотам.— Сопоставленные с алкоголем или с кислотой, от которых они произошли, сложные эфиры могут быть рассматриваемы или как продукты замещения водного водорода (ср. 206) в алкоголе радикалом кислоты, или как продукты такого же замещения в кислоте радикалом алкогольным. Они являются, с этой точки зрения, аналогами солей и делаются отличным пособием для определения атомности алкоголя или атомности и основности кислоты (ср. 128 и 163). Такое значение сложных эфиров увеличивается еще более от того, что они почти всегда летучи, и это дает возможность, определяя плотность их пара, судить, о величине частицы кроме того, некоторые сложные эфиры интересны еще й потому, что кислоты, которым они принадлежат, не существуют в свободном состоянии (ср. 206). Несмотря на известную аналогию сложных эфиров с солями, необходимо, однако, иметь в виду, что рядом с этой аналогией стоят и резкие различия щелочь и кислота, взятые в эквивалентных количествах, все сполна и немедленно входят в реакцию алкоголь и кислота реагируют постепенно только до известных пределов (см. 128) сильная кислота или сильная щелочь легко вытесняют слабую кислоту или щелочь из соляного соединения, но отнюдь не делают того же легко и быстро с сложными эфирами, а между тем, при достаточной продолжительности прикосновения и достаточно возвышенной температуре, обыкновенно не только щелочи способны разлагать (омылять) сложные эфиры, производя соль кислоты и выделяя алкоголь, но даже одна вода может возрождать из них кислоту и алкоголь, т. е., присоединяясь к ангидриду, давать соответствующие гидраты. Далее, соли, способные к обменному разложению и взятые в эквивалентных количествах, взаимнодействуют немедленно, и реакция оканчивается полным превращением взятых солей в новые, а эфиры если и реагируют подобным образом, то медленно, и реакция, не доходя до конца,останавливается на определенной границе, подобно тому как это бывает при взаимнодействии кислоты и алкоголя. [c.296]

Имеется и другой путь, с помощью которого анионы, отличные от нитрит-иона, или, как их можно называть, чужие анионы, могут участвовать в нитрозировании они могут катализировать образование азотистого ангидрида, который является истинным нитрозирующим агентом. Наиболее легко наблюдать такое действие в случае анионов слабых кислот — буферных анионов типа ацетата или фталата. Эти анионы в контролирующей скорость стадии могут образовывать нитрозильные соединения, например нитрозилаце-тат, а затем либо прямо нитрозировать амин, либо взаимодействовать с нитрит-ионом с образованием азотистого ангидрида, который далее нитрозирует амин при условии, что все эти реакции замещения быстрые, получим кинетику, согласующуюся с уравнением (9). Однако если первоначально образовавшееся нитрозильное соединение атакует нитрит-ион и если также при уменьшении концентрации нитрита концентрация нптрозильного соединения достигает равновесной, так что контролирующей скорость становится его атака на нитрит-иоп, а последующее нитрозирование азотистым ангидридом все [c.517]