Литийалюминийгидрид Til полимеризация

Цепи полимера, синтезированного полимеризацией в массе при облучении УФ-светом, в тех же условиях оказались устойчивыми. По данным работы , у технического суспензионного ПВХ средняя степень полимеризации при восстановлении не уменьшается. Это, вероятно, объясняется тем, что полимеры получались с алифатическими перекисями, не имеющими подвижных атомов водорода, например с перекисью лауроила. В то же время средняя длина цепи эмульсионного ПВХ, полученного с персульфатными инициаторами, при восстановлении литийалюминийгидридом уменьшается почти в два раза. [c.185]

Батцер и Ниш также восстанавливали ПВХ литийалюминийгидридом в тетрагидрофуране. Они обнаружили, что средняя длина цепи одних полимеров уменьшается, а других остается постоянной. Авторы объясняли свои результаты различным характером остатков инициатора, вошедших в цепь полимера в процессе полимеризации. Эти результаты могут быть объяснены и иначе, поскольку все эти полимеры должны сильно отличаться друг от друга разветвленностью цепи. [c.238]

Полимеризация бутадиена в присутствии каталитической системы из окиси хрома и литийалюминийгидрида. [c.125]

Выше уже указывалось, что в качестве промежуточного соединения должен образовываться литийалюминийгидрид, который взаимодействует с избытком галогенида алюминия и приводит к образованию гидридалюми-иия и к получению триэтилалюминия в процессе полимеризации этилена. Активность литийалюминийгидрида была доказана в специальных опытах, где вместо гидрида лития и соответствующего количества галогенида алюминия применялся литийалюминийгидрид. Полимеризация протекала успешно при более высокой температуре (140°). Образующийся высокомолекулярный полиэтилен характеризовался весьма высокой дисперсностью, отличающей его от полимера, получаемого с катализатором, состоящим из А1(СаН5)з и Т1С4. [c.45]

В последнее время замечательные работы по полимеризации олефинов были проведены К. Циглером. Он нашел [11], что этилен полимеризуется в высшие а-олефины при 180—200° в присутствии ЫА1Н4, растворенного в эфире или другом органическом растворителе. Катализатором являлся тетраэтиллитийалюминий, образующийся при 120° из этилена и литийалюминийгидрида [c.595]

При полимеризации этилена рекомендуется применять алкилалюминий, например, Л1(С2Н5)з или А1(СвН5)д, разбавленный десятикратным объемом пентана. Вместо алюминийалкилов или алюминийарилов можно пользоваться гидридом алюминия или литийалюминийгидридом, причем эти нестабильные соединения в условиях опыта образуют более устойчивые частично или полностью этилированные продукты, которые и являются активными возбудителями реакции полимеризации этилена [151]. [c.179]

Хорошими катализаторами для анионной полимеризации ацетальдегида, а также высших альдегидов являются алкоголяты щелочных металловДостаточно активными катализаторами являются также и сами щелочные металлы, их алкилы, реактив Гриньяра, литийалюминийгидрид и алюминийорганические соединения э. Наиболее активны трехкомпонентные каталитические системы А1(С2Н5)з — ацетилацетон — Н2О, а также Л1(С2Н5)з — ацетамид — Н2О [c.43]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом, проведенной под воздействием -облучения, которые составляют Гх = 5,5, Гг = 0,1 Исследована сополимеризация этой же пары мономеров в присутствии инициатора КгЗгОв — аскорбиновая кислота (1 1) в водной среде при 20° С в течение 12 час. с увеличением в исходной смеси содержания аллилового спирта скорость полимеризации и выход сополимера резко снижаются относительные активности радикалов в этом процеосе следующие Т1 = 1,99 0,5 Гг=0,03 0,02 Сополимер аллилового спирта со стиролом получают восстановлением (при помощи литийалюминийгидрида) сополимера стирола с метилакрилатом. Основная фракция полученного полимера (75,5%) растворима в ацетоне и других растворителях, ее температура плавления 240—270° С и мол. вес 10 500 2 При сополимеризации аллилового спирта со стиролом и его производными при 100—250° С с 0,1—25% перекиси (Н2О2, перекись грег-бутила) образуется сополимер с мол. весом 300—4000 после этерификации этого сополимера жирными кислотами получают продукт, обладающий улучшенными пленкообразующими свойствами по сравнению с высыхающими маслами 4 [c.577]

Началом бурного развития химии алюминийоргаиических соединений следует считать опубликованные в 50-х годах исследования К Циглера с сотр. о возможном получении алюминийалкилов, исходя из литийалюминийгидрида и соответствующего олефина или же из алюминия, водорода и олефина. Позднее обнаруженный исследователями эффект димеризации олефинов в присутствии алюминийалкилов привел к открытию стереорегулярной полимеризации олефинов и диенов. Алюминийалкилы оказались одними из [c.9]

Существенный интерес представляет полимеризация олефинов посредством окисных катализаторов с промоторами в виде гидридов щелочных и щелочно-земельных металлов и металлборгидридов. Реакция полимеризации этилена при низком давлении [55, 56] может протекать в присутствии окиси молибдена на окиси алюминия или окиси никеля на активированном угле. Однако оба катализатора имеют незначительную активность в окисной форме. Восстановление (нагревание в присутствии водорода) активирует оба катализатора, так как образуется частично восстановленный окисел и процесс полимеризации протекает значительно интенсивнее. Если же вместо водорода применять гидрид натрия, кальция или литийалюминий-гидрид, то активация катализатора протекает при более низкой температуре. Гидриды отличаются исключительно высокой активностью. Так, добавка гидрида кальция, по патентным данным, увеличивает производительность катализатора (выход полимера на 1 г катализатора) в 30 раз. Хотя гидрид натрия, кальция или литийалюминийгидрид не одинаковы по своей восстановительной способности, каждый из них достаточно активен для активации катализатора реакции полимеризации. Функции этих промоторов реакции полимеризации еще недостаточно выяснены. Однако предварительные наблюдения показывают, что промоторы способствуют восстановлению и активированию свежего и отработанного катализатора и удалению из системы влаги, окиси углерода и кислорода, которые являются каталитическими ядами данной реакции. Кроме того, не исключена возможность, что они непосредственно участвуют в каталитической реакции. [c.33]

Вместе с тем известно, что триэтилалюминий, являющийся в комплексе с четыреххлористым титаном катализатором полимеризации этилена, даже при атмосферном давлении может быть получен из литийгид-рида с промежуточным образованием литийалюминийгидрида и гидрида алюминия [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология