Натрий цианистый катализатор при образовании

Присоединение синильной кислоты к карбонильным соединениям является реакцией удлинения углеродной цепи и приводит к образованию циангидринов. Эта реакция — важный способ получения а-оксикислот, образующихся при гидролизе циангидринов. Сам адденд может быть получен по реакции цианистого натрия с разбавленной серной кислотой. Серная кислота не оказывается столь сильным катализатором в этой реакции с карбонильным соединением, как можно было бы ожидать, поскольку она не только усиливает электроположительный характер углерода карбонильной группы, но и подавляет ионизацию слабой кислоты H N, а именно ее анион (цианид-ион N") и является нуклеофилом в этой реакции. В действительности эта реакция присоединения протекает легче в нейтральном или щелочном растворе, поскольку наличие щелочи обеспечивает высокую концентрацию цианид-иона [c.377]

Катализаторы. При синтезе альдегидов по реакции Гаттермана удовлетворительные результаты получаются при использовании имеющегося в продаже безводного хлористого алюминия в хорошо измельченном состоянии. Безводный хлористый цинк перед применением плавят. Цианистый цинк, образующий при взаимодействии с хлористым водородом хлористый цинк и необходимый цианистый водород, получают обработкой водного раствора цианистого натрия хлористым магнием, последующим фильтрованием раствора и прибавлением к нему эквивалентного количества хлористого цинка в этиловом спирте. Добавляя хлористый магний, удаляют гидроокись натрия получается цианистый цинк почти 90%-ной чистоты. Считают, что чистый цианистый цинк неактивен, однако содержание в нем примесей хлористого калия или хлористого натрия делает его реакционноспособным [97]. Цианистый цинк, тщательно промытый водой и высушенный, в реакцию не вступает, но после прибавления хлористого натрия или хлористого калия он снова получает способность участвовать в реакции. Обычно количество применяемого катализатора должно быть немного больше того, которое необходимо для образования продукта присоединения с цианисты.м водородом. [c.61]

Однако полимеризация с образованием линейного продукта, без циклизации, впервые описана только в 1959 г., когда Шапюу, Снини и Титц [29] обнаружили, что основные катализаторы, такие, как цианистый натрий в диметилформамиде, вызывают полимеризацию групп С = М с образованием линейного высокомолекулярного полимера. Реакция идет при низких температурах [c.327]

Сукцинонитрил можно также получить взаимодействием акрилонитрила с цианистым натрием и двуокисью углерода при 50 — 80 °С или взаимодействием кипящей акриловой кислоты с синильной кислотой в присутствии катализатора Ка2Р04-12Н20 [65].. В работах [66] описано получение сукцинонитрила при обработке ацетилена Синильной кислотой. Реакция протекает через образование акрилонитрила, который при более высоких температурах превращается в сукцинонитрил. [c.59]

Синтез высших дикарбоновых кислот может быть осуш,ествлен из а, а,а, (о-тетрахлоралканов. Восстановительная димеризация на платиновом и палладиевом катализаторе проходит через стадию дехлорирования с образованием димерного тетрахлоралкена. Кипячением с цианистым натрием в среде этилцеллозольва получают дицианалканы с выходом 90%, гидролиз которых приводит к соответствующим дикарбоновым кислотам. Таким способом из 1,1,1,5-тетрахлорпентана скнтезирована 1,10-декандикарбоновая кислота, а из 1,1,1,7-тетрахлоргептана 1,14-тетрадекандикарбоновая кислота [161 по схеме [c.228]

В связи с этим следует вкратце упомянуть ода ранний метод, применявшийся для получения цианидов . Desfosses в 1828 г. 1наблюдал образование цианистого натрия в небольших количествах при пропускании атмосферного азота через сильно нагретую омесь угля и карбоната натрия. В течение первой половины XIX века были разработаны способы получения цианидов из угля и воздуха в присутствии щелочей и катализаторов . Реакция, выражаемая уравнением [c.321]

Аналогичный метод синтеза, разработанный фирмой Дюпон и, вероятно, являющийся одним из основных промьинленных способов производства гексаметилендиамина в США, заключается в следующем при хлорировании бутадиена (30) получаются изомерные 1,4-дихлор бутен-2 (31) и 1,2-дихлор-бутен-3, которые при обработке цианидом натрия дают соответствующие дицианбутены (32). Последние гидрируются, например, над палладиевым катализатором до адипонитрила и затем гексаметилендиамина с прекрасным выходом [231. Синтез гексаметилендиамина, разработанный в Германии [17], основан на взаимодействии бутендиола (33) с цианистым водородом и хлоридом меди (1) с образованием 1,4 Дицианбутена-2 (32) и гидрировании последнего. [c.120]

На последней стадии основной катализатор регенерируется. Все стадии суммарной последовательности обратимы, но для альдегидов и большинства пространственно не затрудненных кетонов образование циангидрина оказывается более предпочтительным. При практическом проведении синтезов циангидринов удобно добавлять сильную кислоту к смеси цианистого натрия и карбонильного соединения, так что цианистый водород образуется in situ. Количество добавляемой кислоты должно быть недостаточным для связывания всех цианид-ионов — этим обеспечивается поддержание щелочности, необходимой для быстрого присоединения. [c.477]

Выбор материалов для шихты. Качество применяемых материалов определяется в основном правильным выбором между выгодами от применения более чистых веществ и более высокой их стоимостью. Посторонних при.месей следует по возможности избегать. Прежде всего эти примеси накапливаются в шихте. Вследствие большого избытка угля, который приходится применять для поддержания расплавленных солей, лишь небольшая его часть в шихте расходуется во время отдельной стадии образования цианида. После реакции весь железный катализатор остается в шихте, а также вся или же значительная часть щелочи, в зависимости от того, удаляется ли связанный азот в виде аммиака, или цианистого водорода, или в виде цианистого натрия. Поэтому очевидно, что шихта после реакции содержит значительную часть веществ, находившихся в ней до реакции. Следовательно ее можно использовать для следующей реакции, заменив израсходованный уголь или же уголь и углекислый натрий свежими. Число циклов, через которые может пройти данная шихта до накопления в ней предельной концентрации посторонних примесей, определяется чистотой примененных веществ. В виде примера приведем следующий расчет если цианистый водород получается при применении шихты, содержащей углекислый натрий, кокс и железо в пропорции 45 51,5 3,5, предполагая, что кокс содержит 10% золы и что конечная допустимая [c.260]

Было замечено, что при обработке проб бензиламина, анилина я циклогексиламина в количествах по I мл с помощью 5 мл бензальдегида в течение 15 мин. при комнатной температуре вещества реагировали в заметных количествах. Применение избытка альдегида и цианистого водорода, растворенных в метаноле, содержащем цианистый натрий (обработка в течение 30 мин. при комнатной температуре), позволяло приближенно определять образующуюся воду путем титрования реактивом Фишера. Однако изменение окраски в конечной точке было неустойчивым, и поэтому таким методом не удавалось получать точные результаты. Применение пиридина в качестве растворителя для цианистого водорода приводило к устойчивым конечным точкам. При этом было установлено, что для всех трех упомянутых выше аминов реакция происходила на 85—90%. Повидимому, вследствие не растворимости катализатора (цианистого натрия) в пиридине тре буется больше времени, а именно 45 мин. для завершения циан гидриновой реакции и установления устойчивой конечной точки После нахождения условий, необходимых для вступления в реак цию всего количества альдегида, были проведены исследования име вшие целью обеспечить проведение стехиометрической реак ции образования имина. Для этого порции по 10 мэкв бензил амина и бутиламина, растворенные в мл пиридина, добавляли либо к 2 жл (19,6 мМ) перегнанного бензальдегида, либо к 5 мл 40%-ного раствора бензальдегида в пиридине. На основании найденных количеств воды было установлено, что для обоих аминов реакция проходила приблизительно на 95% после получасовой обработки при комнатной температуре и на 97—99% после обработки в течение 15—30 мин. при 60°. При применении 3 мл [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология