Фазы односторонние

Термин двусторонние пленки , предложенный Ребиндером, означает, что пленка с обеих сторон граничит с одной и той же газовой фазой. Односторонними в этом смысле являются, например, пленки жидкости на поверхности твердого тела. [c.232]

Как показывают опытные данные, при кристаллизации из чистой жидкости скорость роста кристаллов при температуре равновесия между фазами равна нулю и увеличивается по мере понижения температуры до некоторого предела. При значительной теплоте отвердевания и при малой теплопроводности вещества выделяющаяся теплота способствует установлению на поверхности раздела температуры равновесия, и только отвод теплоты от системы приводит к одностороннему течению процесса. Чем больше скорость этого отвода теплоты, тем больше, до известного предела, и скорость кристаллизации. Если теплопроводность материала невелика, то процесс может тормозиться недостаточной скоростью передачи теплоты от поверхности соприкосновения фаз к источнику охлаждения. В таких системах перемешивание жидкости, [c.487]

Объем жидкой фазы постоянен и равен V. В реактор непрерывно подается раствор, содержащий реагенты с концентрацией o . Объемная скорость подачи раствора и. С той же скоростью из реактора отбирают раствор, содержащий реагенты с концентрациями j. Раствор интенсивно перемешивают так, что концентрация любого i-го реагента в любом месте реактора в момент времени t равна . Такие реакторы называют реакторами идеального смешения. Требуется определить скорость реакции и концентрации реагентов как функцию времени. Для односторонней реакции первого порядка уравнение (197.1) запишется в форме [c.551]

Аррениус высказал идею о том, что элементарная химическая реакция протекает через образование активных молекул. Сущность идеи рассмотрим на примере односторонней реакции второго порядка, протекающей в газовой фазе или в растворе при постоянном объеме [c.563]

Эффективная энергия активации Е при таком подходе отождествляется с энергией процесса активации iS.ll. Высказав идею о роли активного состояния молекулы, Аррениус не подошел к понятию переходного состояния. Исторически первым направлением в развитии взглядов Аррениуса была разработка теории активных столкновений на базе молекулярно-кинетических представлений. Рассмотрим одностороннюю адиабатическую реакцию второго порядка, протекающую в газовой фазе. Дополним положения Аррениуса еще одним. Будем считать активными такие столкновения, в которых суммарная энергия сталкивающихся, энергетически возбужденных молекул А и Аг равна или больше Е . Из молекулярно-кинетической теории следует, что общее число столкновений молекул А, и Аа в единице объема за единицу времени гп определяется уравнением [c.564]

Самопроизвольные процессы в таких системах являются односторонними, и устойчивое состояние соответствует полной коалесценции и расслоению системы на две объемные фазы с минимальной поверхностью раздела. [c.18]

Знак неравенства (часто вызывающий недоразумения) относится к случаю, при котором возможны только односторонние виртуальные смещения и поэтому нельзя решить, является ли равновесное значение энтропии стационарной точкой в математическом смысле. Разъясним соотношения на примере и рассмотрим для этого распределение вещества между двумя фазами и . В частности, можно представить распределение вещества между двумя несмешивающи-мися растворителями (например, бензол и вода). Распределение может быть описано с помощью параметра [c.78]

Различают два вида массообмена односторонний (например, при абсорбции компоненты из газовой фазы переходят в жидкую) и двухсторонний (при ректификации). [c.24]

Промышленные газы всегда содержат примеси углеводородных соединений в виде аэрозольных частиц в твердой и жидкой фазе. В таких аэродисперсных системах присутствуют процессы термо- и фотофореза. В нашем случае наибольшее влияние на частицы оказывает эффект фотофореза, который проявляется при одностороннем воздействии светового потока. ИК-излучение распространяется от оси термокаталитического элемента к периферии. Освещенная поверхность частицы имеет более высокую температуру, чем не освещенная. Частица движется в сторону, противопо- [c.283]

Монотропия (125)—односторонний переход от метастабильно существующей фазы к стабильной форме данного вещества. [c.312]

Для оксидов металлов с преимущественной ионной связью (координационные решетки) нарушение стехиометрии термодинамически обосновано, так как при этом растет энтропия системы. Нестехио-метричные оксидные фазы могут быть как односторонними (FeO), так и двусторонними (TiO) . [c.315]

Многие сульфиды металлов при ближайшем исследовании оказываются фазами переменного состава. Так, FeS представляет собой одностороннюю фазу с избытком серы против стехиометрии, а dS — с недостатком атомов серы. [c.326]

В тесной связи с постоянством и переменностью состава находятся и свойства химических соединений. Очевидно, что для соединений постоянного состава (дальтониды в узком смысле) свойства являются константами. Для соединений переменного состава наблюдается зависимость свойств от соотношения компонентов в пределах области гомогенности. Если фаза односторонняя, а стехиометрический состав не достигается, то в соответствии с законами Курнакова д.яя твердых растворов должно наблюдаться плавное изменение свойств в пределах области гомогенности. Такие фазы всегда обладают бертоллидным характером. Ес.яи односторонняя фаза включает в качестве предельного стехиометрический состав, то сделать вывод о принадлежности фазы к бертоллидам или дальтонидам не [c.264]

Рис. 4.27 дает представление о характере изменения коэффициента извлечения /Си с ростом давления в напорном канале, при этом имеется возможность сравнить процессы при одностороннем и двустороннем проницании, при вынужденном и смешанноконвективном движении газа с моделью идеального вытеснения (кривая 1). Видно, что внешнедиффузионное сопротивление резко снижает массообменную эффективность мембранного разделения, причем наблюдается максимум зависимости К = Р ). Положение максимума смещается в сторону больших давлений при интенсификации процесса массообмена в результате свободной конвекции, а также при двустороннем расположении мембраны в канале. С ростом коэффициента деления 0 смещение максимума зависимости Ka f Pf) имеет более сложный характер при увеличении 0 от О до 0,5 оптимум смещается в сторону более низких давлений — это область нарастания внешнедиффузионных сопротивлений (см. рис. 4.26). Далее, с ростом 0, оптимальное значение давления Р смещается в сторону больших значений — здесь влияние массообмена в газовой фазе падает вследствие истощения смеси. В гл. 7 дан анализ влияния массообменных процессов в каналах на энергетику мембранного разделения газов, который, позволит дать рекомендации по выбору оптимального давления в аппаратах. [c.156]

Однако усредненпе прп помощп формул (14.21) — (14.23) страдает некоторой односторонностью [25]. Поэтому чаще всего для усреднения размеров частпц дпсперсной фазы используется понятие о так называемой среднем поверхностно-объемном диаметре [c.280]

Устойчивость и коагуляция связаны непосредственно с взаимодействием частиц дисперсной фазы между собой или с какими-либо макроповерхностями. Это взаимодействие также определяет адгезию частиц к макроповерхностям и структурообразование в дисперсных системах. Поэтому в основе любой теории устойчивости лежит соотношение между силами притяжения и отталкивания частиц. Существует единое мнение в отношении природы сил притяжения, которые обусловлены межмолекулярными силами Ван-дер-Ваальса. Силы же отталкивания между частицами могут иметь разную природу, соответствующую факторам устойчивости. Предложено несколько теорий, объясняющих те или иные экспериментальные факты с различных позиций (Дюкло, Фрейндлих, Мюллер, Рабинович, Оствальд и др.). Однако все эти теории были односторонними, они не учитывали и не объясняли многие факты. Создание общей количественной теории устойчивости дисперсных систем оказалось крайне трудной задачей. [c.325]

Для того чтобы двухфазная мпогокомпонентная система находилась в состоянии равновесия, температуры и давления в обеих фазах должны быть одинаковы. Если две фазы будут в равновесии, одностороннего перехода вещества из одной фазы в другую (или изменения состава) не наблюдается. В такой системе пар находится при температуре точки росы, а жидкость в равновесии с паром — при температуре кипения, причем это одна и та же температура. Поэтому при проведении последующих расчетов термин температура кипения и температура точки росы применяется в следующих случаях если температура равновесия рассчитывается на основе состава жидкой фазы, то ее называют температурой кипения, а если на основе состава пара — температурой точки росы. [c.24]

Несмотря на бесспорную связь между размером частиц и свойствами дисперсной системы, неверно все особенности дисперсной системы объяснять только дисперсностью, как это делал, например, немецкий ученый Во. Оствальд. Исходя из допущения о примате размера частиц над всеми остальными свойствами. Во. Оствальд даже предложил называть науку о коллоидных системах не коллоидной химией, а дисперсоидологией, т. е. учением о дисперсном состояние материи. Советскими учеными, и в первую очередь Н. П. Песковым, было указано, что такой взгляд является односторонним и представляет собою чисто механистический подход. Дисперсоидологйя, сводившая все только к уменьшению или увеличению размера частиц, совершенно не учитывала сложного, в большинстве случаев сопровождающегося адсорбцией, Взаимодействия частиц дисперсной фазы с дисперсионной средой, а также возможность чисто химических взаимодействий при коагуляции. А между тем эти явления играют весьма важную роль в коллоидных системах. Кроме того, дисперсоидология, рассматривая все дисперсные системы как качественно тождественные и отличающиеся только размером частиц, не может объяснить особые свойства, которыми обладают коллоидные системы и которые отличают их как от молекулярно-дисперсных, так и грубодисперсных систем. [c.23]

На границе раздела жидкости с собственным паром или с воздухом силы межмолекулярного взаимодействия оказываются существенно большими со стороны жидкости. Поверхностная молекула испытывает одностороннее притяжение со стороны жидкости, втягивающее ее внутрь жидкости. В общем случае равнодействующая сил межмолекулярного взаимодействия поверхностных молекул перпендикулярна поверхности раздела и направлена в сторону фазы с более интенсивным мелсмолеку-лярным взаимодействием. Эта сила, отнесенная к единице площади поверхности раздела, носит название внутреннего давления и является важной характеристикой жидкости. Как правило, внутреннее давление тем больше, чем выше полярность вещества. Втягивая поверхностные молекулы внутрь фазы, внутреннее давление стремится уменьшить поверхность до ми- [c.187]

В группе динамических методов тензиметрии строго равновесное состоя1те не достигается из-за односторонне идущих процессов переноса вещества из одной температурной зоны в другую, это в первую очередь методы определения точек кипения, газового вытеснения, газового насыщения и циркуляционный метод изучения гетерогенных равновесий с участием газовой фазы. Рассмотрим наиболее распространенные из них. [c.46]

Согласно уравнению (П.77) при Ф = 1 (например, в точке /) / = 2, природа системы останется неизменной, если варьировать независимо друг от друга (но в определенных пределах ) и температуру, и состав. Так, смещение из точки / и по горизонтали (изменение концентрации), и по вертикали (изменение температуры) не вызовет в определенном интервале Тис кристаллизации (и кипения). То же справедливо и в отнощении любой точки на кривых кристаллизации индивидуальных веществ (например, в точке g) здесь, правда, диапазон изменения Тис ограничен односторонним перемещением (для точки g лишь вверх и вправо). При Ф = 2 (например, в точке /i) / = 1 это означает, что между температурой и растворимостью данного компонента (или — что одно и то же — между концентрацией насыщенного раствора и температурой кристаллизации компонента — в рассматриваемом случае В) существует однозначная зависимость. Она и выражается кривой be. При Ф = 3, а это возможно лишь в точке е, где могут сосуществовать раствор, насыщенный компонентами А и В, и кристаллы этих веществ, / = 0. Безвариантность системы означает, что равновесие всех трех фаз (при данном давлении) обеспечивается единственным сочетанием концентрации (абсцисса точки е) и температуры (ее ордината) . [c.130]

На рис. 27 приведена диаграмма состояния фосфора. Ее интересная особенность состоит в том, что одна из твердых модификаций фосфора — белый фосфор —при всех температурах обладает более высоким давлением пара, чем фиолетовый фосфор, т. е. химический потенциал белого фосфора всегда больше, чем фиолетового. Белы фосфор является метастабильно существующей фазой. Из рис. 27 ясно, что белый фосфор можно получить из переохлажденного жидкого фосфора (метастабильное состояние равновесия в точке 2), но переход белого фосфора в фиолетовый необратим. Такое превращение называют монотропным или односторонним, чтобы подчеркнуть, что непосредственный переход от фиолетового фосфора к белому при 7= onst невозможен. Из переохлажденной жидкости можно получить как одну, так и другую модификацию фосфора. Это связано с тем, что химический потенциал фосфора в переохлажденной жидкости больше химического потенциала фосфора в каждой из твердых фаз. Б этом случае оба [c.125]

Особенностью взаимодействия переходных металлов с азотом является склонность к образованию металлидных фаз внедрепия, для которых типичен состав АВ (S N, TiN, VN, rN и т. и.). Все эти соединения представляют собой односторонние фазы переменного [c.73]

Оксид МпО является односторонней фазой переменного состава, область гомогенности которой лежит в интервале МпОх п . Состав Мп01,б формально соответствует Мп Оз, а фактически является фа- [c.376]

По [49], структуры вычитания делятся на односторонние и двусторонние. К односторонним относится, например, сульфид кадмия, в котором вакансии возникают только в подрешетке серы ( dSi ), или оксид меди (I) ua-jfO, в котором вакансии возникают только в подрешетке меди. К двусторонним фазам вычитания относятся такие, в которых вакансии могут быть в обеих подрешетках, например оксид титана, сульфид свинца и др. (см. гл. IX, 2). Оксид титана изменяет состав в пределах области гомогенности от TiOo,, до TiOj 3. Нецело-численность индексов, например в составе ТЮо, , указывает на то, что на каждые 100 узлов, занятых в подрешетке титана, приходится 70 узлов, занятых в подрешетке кислорода и 30 незанятых. [c.137]

Обусловленное односторонним переходом катионов металла образование ионного двойного слоя на границе металла и раствора его одноименных ионов так или иначе связано с перераспределением этих ионов между обеими фазами. Потенциалы подобного рода возникают также в системах из двух жидких фаз, разделенных мембраной, про1шцаемой только для одного определенного сорта частиц. [c.44]

Большая группа элементов (многие переходные металлы) образует гидриды с преимущественно металлическим характером связи. Все они являются фазами внедрения. Состав большинства металлоподобных гидридов отвечает формулам ЭН, ЭН2. Иногда встречаются и гидриды состава ЭН3. Соотношение элементов в формульных единицах не зависит от природы металла, правило формальной валентности здесь не соблюдается, а состав определяется общими закономерностями образования фаз внедрения. Водород способен внедряться не только в октаэдрические пустоты плотноупакованных структур, что отвечает составу АВ, но и в тетраэдрические (состав АВ2). Если же атомы водорода занимают и октаэдрические, и тетраэдрические пустоты, реализуется состав АВд. Поскольку в реальных условиях водород может занимать лишь часть пустот соответствующего типа, указанные составы являются предельными и возможно отклонение от них в сторону недостатка водорода. Поэтому все металлоподобные гидриды являются односторонними фазами переменного состава ЭН1-2 , ЭН2-1, ЭНз- . Переходные металлы 4-го периода с кайносимметричной 3rf-оболочкой, во-первых, растворяют водород, а во-вторых, образуют фазы внедрения. При этом первая четверка 3d-металлов (Ti — Мп, взаимодействие скандия с водородом не изучено) хорошо растворяет водород в твердом состоянии, но образуют лишь по одному гидриду. Металлы УП1В-группы (Fe, Со, Ni), напротив, плохо растворяют водород, но образуют по нескольку гидридов. Взаимодействие с водородом первых пяти элементов 5-го и б-го периодов подчиняется тем же закономерностям — образование ограниченных твердых растворов и гидридов. Исключением является молиб- [c.269]

Оксиды металлов. Оксиды с преимущественно ионной связью (например, щелочных и щелочно-земельных металлов) характеризуются координационными структурами с к.ч. (кислорода) 6 или 8. С ростом степени окисления металлического элемента возрастает ковалентный вклад в химическую связь. Химическое строение таких оксидов молекулярное (например, СгОз, МП2О7, НсгО и OsO ). Для таких оксидов нарушение стехиометрии невозможно. Для оксидов металлов с преимущественно ионной связью (координационные решетки) нарушение стехиометрии термодинамически обосновано, так как при этом растет энтропия системы. Нестехиометричные оксидные фазы могут быть как односторонними (FeO), так и двусторонними (TiO). [c.434]

Оксид МпО является односторонней фазой переменного состава, область гомогенности которой лежит в интервале MnOi,o-i 2- Все рассмотренные оксиды марганца представляют собой тугоплавкие кристаллы с координационной структурой. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология