Микрокалориметр Кальве

Следовательно, при сублимации веществ с низким давлением пара условия опыта могут быть близки к равновесным. Таким образом, на стандартной модели микрокалориметра Кальве (аналогичные результаты получены и на калориметре ДАК) могут быть исследованы вещества с давлением насыщенного пара порядка 0,001 мм рт. ст. с воспроизводимостью результатов около 1%. Для сохранения достаточной воспроизводимости измерений вещества с меньшим давлением пара должны сублимироваться при более высокой температуре калориметра. [c.52]

Использованная нами простая методика определения зависимости давления пара от температуры в большинстве случаев позволяет получать значения энтальпий испарения и сублимации, совпадающие с величинами, полученными на микрокалориметре Кальве, в том числе и для гигроскопичных соединений. [c.84]

Для имидазола нами измерена [181] энтальпия сублимации на теплопроводящем микрокалориметре Кальве при 340 К. Несмотря на большое количество измерений, удовлетворительной воспроизводимости добиться не удалось и требуются дополнительные опыты. [c.171]

На основе этой зависимости в работе [7] определена энтальпия испарения тетранитрометана, равная 10,3 0,5 ккал/моль. Нами измерена энтальпия испарения тетранитрометана на теплопроводящем микрокалориметре Кальве [193], составившая величину 10,5 0,1 ккал/моль, которая хорошо [c.172]

Аппаратура для определений энтальпий гидролиза и растворения достигла высокой степени совершенства. Для сравнительно медленно протекающих реакций гидролиза перспективно применение микрокалориметров Кальве [20, 21], которые позволяют проводить измерения как при комнатной температуре, так и в широком ее диапазоне. [c.14]

Рассмотрены некоторые теоретические и методические особенности использования микрокалориметрии для изучения кинетических характеристик процесса кристаллизации (растворения). Используя уравнения теплового потока в дифференциальном микрокалориметре и кинетическое уравнение процесса, получено выражение зависимости кинетических параметров процесса от характера кривой тепловыделения процесса. Исследования проводили на дифференциальном микрокалориметре Кальве при 298 К, модельный объект — КНОз, теплоту кристаллизации которого определяли различными методами. Используя приводимый метод обработки термокинетических кривых, получены следующие данные для кристаллизации 4,0 М растворов КМОз порядок реакции [c.164]

Рис. 1. Схема микрокалориметра Кальве

Высокая стабильность калориметра Кальве делает его удобным инструментом для изучения кинетики тепловых процессов, в то же время малая термическая инерционность позволяет использовать этот калориметр как осциллограф, т. е. для исследования быстротекущих (баллистических) процессов. Важнейшим достоинством микрокалориметра Кальве является то, что в нем измеряются не теплоты и их приращения, а тепловые потоки. Последнее позволяет достигнуть высокой, недоступной другим калориметрическим методам надежности измерений [4]. [c.100]

Согласно данным табл. 22, у кобальтсодержащего цеолита при поглощении окиси углерода и углеводородов с двойной связью выделяется количество теплоты, превышающее соответствующие величины теплот адсорбции на цеолитах со щелочноземельными металлами. При изучении на микрокалориметре Кальве адсорбции окиси углерода на различных катионзамещенных формах цеолита типа У найдена также повышенная теплота адсорбции у образцов с компенсирующими ионами переходных металлов [45]. На основании этого сделано предположение о том, что при адсорбции окиси [c.72]

Для измерения теплот испарения в описанной работе был использован двойной микрокалориметр Кальве [121]. Однако конструкция калориметра не является определяющей для метода. Стеклянная трубка с испаряющейся жидкостью может быть помешена в калориметры самых различных конструкций массивные, жидкостные, двойные и т. д. [c.369]

Схема регистрации. Схема регистрации приведена на рис. 6. Микрокалориметр Кальве может работать в двух режимах [5]. [c.133]

В области самых малых заполнений (до 0,5 молек./эл. яч.) авторы [46, 69] наблюдали необычный ход кривой теплот адсорбции NH3 (с.м. рис. II.2). В. Е. Сказываемым в нашей лаборатории проведено в связи с этим на микрокалориметре Кальве весьма тщательное исследование начальной области изотермы теплоты адсорбции NH3 на цеолите Na-A. Как видно из рис. II.2, аномального хода кривой теплоты адсорбции в этой области не найдено и, по-видимому, результаты, полученные для этой области заполнений в [46, 69], можно считать экспериментальной ошибкой. [c.126]

Однако результаты, полученные в [Ю], вряд ли мож-io считать вполне достоверными. Авторы [11], измерив-пие теплоту адсорбции N2 на микрокалориметре Кальве I отметившие, что при небольших заполнениях тепловое равновесие устанавливается в течение многих часов, обнаружили лишь Слабую тенденцию к снижению теплоты адсорбции в весьма широком интервале заполнений (см. рис. 11.4). Калориметрические измерения обычно более надежны, чем изостерические, особенно если учесть трудности измерений при низких давлениях и замедленность адсорбционного процесса, отмеченную и в [10].. Изостеры, в [10] построены по 2—4 точкам, к тому же авторы работали при темп)ературах 90—235 К, а не при 77 К, как в [11], и трудно представить, что дискретный характер взаимодействий при более высоких температурах будет выражен более отчетливо. Изостерические теплоты адсорбции N2 цеолитами Na-X, полученные ранее [34, 129], несколько снижаются с ростом заполнения до 50 молек./эл.яч. данные же, полученные в [12], явно неравновесны. [c.137]

Наиболее универсальное сочетание методов оценки деформируемости эластомеров с методами измерения скорости химических процессов, протекающих при механическом воздействии, достигается при использовании микрокалориметрических методов. Высокочувствительные микрокалориметры позволяют оценить изменения, происходящие на уровне сотых долей процента, фиксировать как тепловые эффекты, сопровождающие деформирование, так и отдельные акты химических реакций под действием напряжений. В исследованиях используют микрокалориметр Кальве с приставкой для исследования тепловыделения при окислении эластомеров в свободном состоянии и при статических деформациях. [c.414]

Калориметры для определения теплоты парообразования слаболетучих веществ должны иметь высокую чувствительность и стабильность температурной нулевой линии в течение длительного времени. Из промышленных калориметров таким требованиям удовлетворяют микрокалориметры Кальве (французской фирмы Сетарам) и дифференциальные микрокалориметры серии ДАК и ДМК, выпускаемые в СССР. [c.49]

Маккарди и Лайдлер [15] использовали микрокалориметр Кальве для испарения легколетучих соединений, причем тепловые эффекты в экспериментах были так велики, что для их измерения целесообразнее было бы использовать калориметр по сжиганию, переоборудовав его для определения теплоты испарения. [c.49]

В микрокалориметре Кальве определены энтальпии разложения и растворения семи солей триметилолатоалканборатов натрия. На основе экспериментальных величин и литературных данных рассчитаны энтальпии образования исследованных соединений и теплоты дегидратации кристаллизационной и внутримолекулярной воды. Табл. 1. Библ. 11 назв. [c.94]

Применение стеклянных ампул позволяет получать более надежные результаты по теплоте парообразования не только соединений, образующих с водой прочные водородные связи или реагирующих с компонентами воздуха, но также и негигроскопичных веществ за счет исключения ошибки, связанной с измерением пика включения , поскольку в нашей методике калориметрические ячейки и ампулы вакуумированы до начала измерений. Таким образом были получены на микрокалориметре Кальве значения энтальпии сублимации гетероциклических соединений с атомами азота в цикле [41, 44, 47], совпадающие с определениями энтальпии сублимации по температурной зависимости давления пара. Сравнение величин энтальпии сублимации С-производных карборана В10С2 Н12, полученных по методике с ампулами [45,46] и при испарении из открытой чашки или камеры Кнудсена [43], показало, что даже в случае негигроскопичных веществ различие заметно, а для карборановых спиртов оно составляет 10%. [c.55]

В табл. 3 приведены результаты наших измерений энтальпии испарения декана, додекана, тетрадекана и энтальпии сублимации бензойной кислоты при 298 К на микрокалориметре Кальве по ампульной методике в сравнении с данными Е. Моравца. Измерения проведены на образцах из Лундского университета (Швеция), аналогичных тем, которые исследовал Е. Моравец. Полученные нами величины удовлетворительно согласуются с данными Е. Моравца (приведенными к равновесным условиям испарения) без введения поправки на изотермическую работу расширения пара. [c.59]

Многие авторы использовали измерение энтальпии сублимации как антрацена, так и фенантрена для доказательства недежности применяемого ими метода. Результаты большинства измерений для фенантрена лежат в интервале 21-23 ккал/моль. В работе [52] на адиабатическом триплетном калориметре получена величина энтальпии сублимации фенантрена 21,7 0,2 ккал/моль (с поправкой на неравновесность процесса испарения). В наших исследованиях на теплопроводящем микрокалориметре Кальве очищенного фракционной сублимацией образца фенантрена (чистота 99,98 + 0,02 моль. % по кривым плавления в тонком слое) энтальпия сублимации составила 22,12 0,03 ккал/моль, на основании чего для использования в термодинамических расчетах нами рекомендуется величина энтальпии сублимации фенантрена [c.168]

Энтальпия сублимации 2,3-диметил-2,3-дини1робутана, 1,1,1,3-тетранитробутана и 2,2,3,3-тетранитробутана измерена на микрокалориметре Кальве. Энтальпия сублимации 1,1,1,3-тетранитро-2-метилпропана и [c.173]

Методика этих исследований и устройство сконструированного для них специального теплопроводящего калориметра по принципу микрокалориметра Кальве описана в сообщении [1]. Первоначально эта методика была применена при размораживании акрилонитрила (АН) и винилацетата (ВА), облученных электронами с энергией 1,6 Мэе. Сопоставлялись термографические кривые для облученных и необлученных мономеров [2—4]. Кривая для винилацетата приведена на рис. 1 [экзотермический фазовый переход (( = 34 + 1 кал1г) происходит при —129° С, плавление (< = 33 + 2 шл/г) — при —93° С]. На рис. 2. изображена аналогичная кривая для акрилонитрила [эндо ермический фазовый переход (( = 7 + 2 кал]г) происходит при —130° С, плавление (< = 35 + + 1 кал г) — при —82° С]. Анализ полученных данных привел к выводу об отсутствии сколько-нибудь заметной полимеризации облученных мономеров в точках плавления (ВА, АН) и фазовых переходов (ВА), т. е. о наличии специфической подпучковой радиационной твердофазной полимеризации. [c.7]

О методике исследовавий сообщалось ранее [1]. Для калориметрических исследований был использован вствительиый калориметр типа микрокалориметра Кальве (чувствительность 0,1 кал г). % [c.21]

Согласно [651], наиболее универсальным методом исследования распределения кислотных центров на поверхности твердых контактов является метод определения дифференциальных теплот адсорбции н-бутиламина в микрокалориметре Кальве. Для алюмосиликатного катализатора (12,5% AljOg) найдено три области кислотности с теплотами адсорбции 11,2 7,2 и 3,7 ккал/моль. [c.126]

Для исследования тепловых эффектов при адсорбции ПАВ из водных растворов на углеродном сорбенте мы разработали специальную методику. Теплоты адсорбции измеряли на дифференциальном микрокалориметре Кальве [49]. К стандартной микрока-лориметрической ячейке, используемой в калориметрах такого типа, было сделано устройство, двигающее иглу-толкатель (рис. 22). [c.60]

Для практических измерений тепловых эффектов употребляются калориметры. Очень перспективны, в частности, калориметры, разработанные А. Тканом, Э. Кальве и А. Пратом. В этих приборах нагревание калориметрического сосуда компенсируется при помощи эффекта Пельтье так, что реакция протекает почти в изотермических условиях. При помощи микрокалориметров Кальве и Прату удалось измерить, например, теплоту, выделяемую колонией бактерий, прорастающим зерном, дождевым червем, выяснить влияние [c.19]

Н2О (1.223 Дж/(г К)) согласуются в пределах погрешностей метода ДСК. Мольные величины существенно различаются из-за значительной раз-нрщы в составах цеолитов. Результаты экспериментов на микрокалориметре Кальве приведены в табл. 2, там же представлены необходимые для расчетов термохимические данные для составляющих филлипсит и гармотом оксидов. [c.7]