ПЕРЕГРУППИРОВКИ Аланин

Эфир л-толуолсульфокислоты с этиллактатом реагирует со спиртовым раствором аммиака при 20° с образованием амида аланина [2206]. При этом происходит вальденовская перегруппировка. [c.364]

Путем гофмановской перегруппировки можно получить с хорошим выходом р-аланин из сукцинимида (методику см. Синтезы органических препаратов сб. 2, Издатинлит, 1949, стр. 20), а из замещенных фталимидов — замещенные в ядре антраниловые кислоты [Родионов, Вег., 62, 2563 (1929) Богословский, Чернышев, ЖОХ, 13, 991 (1944)]. [c.450]

При проведении исследования этим методом на стадии восстановления и перегруппировки встречаются трудности. Так, при восстановлении крупных пептидов, не растворимых в реакционной среде, для получения удовлетворительных результатов требуется повышенная температура. Кроме того, восстановительное расщепление пептидных связей, особенно связей, образованных карбоксильными Труппами глицина и аланина, может протекать другим путем [c.248]

Синтез Р-аланина из диоксима циклогексан-диона перегруппировкой Бекмана [c.65]

Янтарную кислоту нагреванием с карбонатом аммония превращают в сукцинимид, перегруппировкой последнего но Гофману получают р-аланин (Р-аминопропионовую кислоту). [c.100]

Некоторое количество дейтерия входило также в метильную группу а-аланина, что авторы работы приписывают таутомерной перегруппировке в промежуточном комплексе, при которой возможен частичный обмен с водой. [c.255]

Вторая стадия состоит в таутомерией перегруппировке шиффова основания, связанной с перемещением электрона, связанного с а-углеродом. Эта перегруппировка осуществляется аминоферазой в присутствии ей соответствующего субстрата (аланина или глютаминовой кислоты). [c.364]

Ацилоксазолы, например (59), при термолизе претерпевают перегруппировку Корнфорта (схема 34) н через интермедиат (60) превращаются в изомерные оксазолы (61). Для этой реакции, нашедшей широкое применение в синтезе аланинов, впоследствии был изучен механизм и постулирован интермедиат (62) (реакция первого порядка, слабый эффект растворителя) [23]. [c.455]

Аланин (III) получают 183] по реакции Гофмана в результате взаимодействия сукцинимида (XXXI) с гипобромитом или гипохлоритом натрия или калия в присутствии щелочи через промежуточный бромамид (XXXII)., который при нагревании с избытком щелочи подвергается расщеплению и перегруппировке в изоцианат (XXXIII) это соединение затем разлагают в первичный амин (III) с отщеплением двуокиси углерода [c.65]

Синтез пептидов осуществляли преимущественно азидным методом [63, 184, 590, 685, 724, 940, 1022, 1032, 1249, 1828, 1993, 2134, 2214, 2628, 2630, 2642]. Исследования Шнабеля и Цана [1945] показали, что при получении азида из СЬо-ь-Туг-Gly-NHNH2 избыток нитрита натрия нитрозирует ароматическое ядро преимущественно в орго-положение по отношению к гидроксильной группе, а последующая реакция с бензиловым эфиром ОЬ-аланина приводит к бензиловому эфиру карбобензокси-ь-нитрозотирозилглицил-оь-аланина. Гофманн и сотр. [1033] при реакции СЬо-ь-Ser-ь-Туг-Ыз с триэтиламмониевой солью L-Met-Glu(NH2)-0H наблюдали образование производных мочевины, получающихся вследствие перегруппировки азида в изоцианат. При синтезе фрагментов биологически активных полипептидов часто применяли конденсацию N-защищенных пептидов, содержащих С-концевой остаток тирозина, с аминокомпонентом при помощи N, N -дициклогексилкарбодиимида [232, 272, 1200, 1308, 1824, 1827, 2016, 2017, 2344, 2422, 2604, 2696] и 1-цик-логексил-3-(2-морфолиноэтил)-карбодиимида [1827]. Конденсация СЬо-ь -Val-L -Туг-ОН с эфиром тетрапептида сопровождается рацемизацией [1821]. Шварц и Бампус [1992] также отмечали, что остаток тирозина в СЬо-ь-Val-ь-Туг-ОН имеет ярко выраженную склонность к рацемизации. Определенные преимуще- [c.288]

В качестве объектов исследования нами были выбраны р-фенил-р-(N-бензоил)-аланин, -(3-нитрофенил)- -(N-бензоил)-аланин и -пиперо-нил- -(N-бензоил)-аланин. Как известно, реакция Курциуса проходит через следующие этапы гидразид, азид, изоциановый эфир и соответствующий амин. В нашем случае образующийся изоциановый эфир претерпевал внутримолекулярную перегруппировку и переходил в ацилированный глиоксалидон [c.649]

При омылении 5-арил-1-бензоилглиоксалидонов соляной кислотой легко происходит разрыв кольца с выделением двуокиси углерода, отщеплением бензойной кислоты и образованием соответствующего арил-этилен-диамина. При омылении 10%-ным раствором щелочи при температуре 80° очень легко отщепляется бензоильная группа и образуется 5-арил-глиоксалидон. Следует отметить, что бензоильная группа у свободных р-аминокислот, а также у их гидразидов связана очень прочно. Так, при нагревании гидразидов р-фенил-р-(N-бензоил)-аланина и р-(3-нитрофе-нил)-р-(N-бензоил)-аланина с 10-ным раствором щелочи в течение многих часов отщепления бензоильной группы не наблюдается. То же относится, как уже указывалось выше, и к амидам N-бензоилированных р-аминокислот. Таким образом, было показано, что при проведении перегруппировки азидов N-бензоилированных -аминокислот, по Курциусу, в наших условиях вместо изоциановых эфиров очень легко образуются пятичленные циклические соединения, производные имидазола. Замыкание происходит чрезвычайно легко при простом нагревании в безводном растворителе (бензол, абсолютный спирт). [c.650]

Попытка извлекать азид -(З-нитрофенил)- -(N-бензоил)-аланина из раствора после прибавления NaN02 эфиром или хлороформом не привела к нужным результатам. Азид довольно хорошо растворяется в этих растворителях, но выделить его обратно, как таковой не удается. Во время стояния раствора над СаСЬ происходит, очевидно, отщепление азота и перегруппировка азида в 4-(З-нитрофенил)-1-бензоилглиоксалидон-2. [c.655]

Очевидно, оптимальными моделями для изучения реакции Майяра являются продукты конденсации восстанавливающих сахаров с аминокислотами. Первое соединение такого типа было получено при кипячении смеси п-глюкозы с вь-фенилаланином в метаноле. Продукт реакции имел не ожидаемую для него структуру К-в-глюкозида, а структуру продукта перегруппировки Амадори — 1-(М-вь-фенилаланин)-1-дезокси-в-фруктозы (фрук-тозофенилаланин [20]). Источником протона, необходимого для реакции, в данном случае служила карбоксильная группа аминокислоты. Таким же путем были синтезированы еще девять производных тина К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-аминокислот [25], причем ни одно из них не было кристаллическим. Позднее реакцией аминокислот с в-глюкозой и в-ксилозой были получены кристаллические К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-глицин, К-(1-дез-окси-в-фруктоз-1-ил)-р-аланин и К-(1-дезокси-в-треопентулоз-1-ил)-глицин [261. В той же работе было описано получение кристаллической 2-глицин-2-дезокси-сс-в-глюкозы, т. е. К-замещенного в-глюкозамина (Л -карбоксиметил-в-глюкозамина). Метод синтеза, используемый в этой работе, состоял в нагревании смеси восстанавливающего сахара с аминокислотой в виде концентрированного сиропообразного водного раствора с последующим выделением продукта перегруппировки Амадори из темной реакционной смеси с помощью катионообменных смол. Позднее в кристаллическом виде был получен ряд производных в-фруктозы и в-глюкозы указанного типа [9]. Предполагаемые промежуточные продукты — К-гликозиды аминокислот — не были выделены их удается получить только нри реакции натриевых солей аминокислот с восстанавливающими сахарами в метаноле [27]. При введении в реакционную смесь растворимых в метаноле металлических солей аминокислот были получены кристаллические металлические комплексы (Mg, Са, Ге, Со, Си и Хп) К-гликозидов аминокислот. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология