Арсин третичные

Органические арсины также подтвердили существование химической аналогии между четырьмя элементами группы азота самые устойчивые из арсинов — третичные. Они приготовляются действием алкилиодидов на арсенид натрия (Каур и Риш, 1854), треххлористого мышьяка на цинкалкилы (Гофман, 1855), треххлористого мышьяка на металлоорганические соединения (Гибберт, 1906) и перегонкой иодистых солей тетраалкил-арсония (Каур, 1862) [c.366]

Путем постепенного замещения атомов водорода в мышьяковистом водороде на алкильные группы могут быть получены первичные, вторичные и третичные арсины, к которым примыкают [c.179]

Третичные арсины соединяются с галоидными алкилами, образуя четвертичные соединения арсония. Последние представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся, очень устойчивые вещества. При действии на их галогениды влажной окисью серебра выделяются свободные гидроокиси арсония, которые по степени диссоциации близки тетраалкиламмониевым основаниям. [c.181]

По аналогии с соответствующими соединениями азота известны также вторичные и третичные фосфины и арсины, соли фосфония и арсония (аналоги аммониевых соединений). [c.345]

Третичные арсины сравнительно мало токсичны. [c.28]

Органические производные мышьяковистого водорода, содержащие лишь As, С и Н, носят общее название—арсины. В соответствии с изложенным выше — различают первичные (I), вторичные (II) и третичные (III) арсины [c.147]

Из производных пятивалентного мышьяка наибольшее значение имеют органические аналоги мышьяковой кислоты. Подобно мышьяковистой кислоте (см. выше) и мышьяковая кислота (IX) при последовательном замещении гидроксилов алкильными группами дает первичные алкил-мышьяковые кислоты (X), вторичные алкил-мышьяковые кислоты (XI) и, наконец, — окиси третичных арсинов (XII) [c.151]

Окиси первичных и вторичных арсинов также могут быть введены в реакцию Мейера. Очевидно, в щелочном растворе эти окиси образуют непрочные соли алкил-мышьяковистых кислот,- которые затем входят в реакцию с галоидными алкилами по приведенной выше схеме. Таким путем от окисей первичных арсинов легко перейти к вторичным алкил-мышьяковым кислотам, а от окисей вторичных арсинов к окисям третичных арсинов [c.156]

Первоначально образуется комплексное соединение, содержащее галоидный мышьяк, галоидный алюминий и несколько молекул ацетилена при разложении этого комплекса водой ) галоидный алюминий отщепляется и, таким образом, в результате реакции образуется смесь первичного (III), вторичного (IV) и третичного (V) арсинов. [c.169]

Первичный арсин (1П) часто называют люизит А , вторичный (IV)— люизит В и третичный (V) — люизит С . [c.170]

В полученной смеси арсинов значительно преобладает третичный наименее токсичный. Ограничить его образование можно применением растворителя (четыреххлористого углерода) и введением ацетилена в количестве, заведомо недостаточном. В последнем случае, однако слишком много хлористого мышьяка (до 50%) остается не вошедшим в реакцию. [c.170]

Однако, имеется ряд способов перехода от третичных арсинов к вторичными даже первичным. Один из этих способов — присоединение галоида и отщепление галоидного алкила —был указан ранее (см. главу 16). [c.170]

Из соединения XII таким же образом получается смесь первичного и вторичного хлорвинил-хлорарсинов (люизиты А и В). Из соедине-ия XI — только третичный арсин (люизит С). [c.173]

Арсины отличаются от аминов еще больше, чем фосфины первичные, вторичные и третичные арсины уже не обладают основными свойствами и не способны образовывать соли сильными основаниями являются лишь гидроокиси арсонйя. [c.180]

Значительно более доступны третичные арсины и получаемые из них четвертичные арсониевые соединения. Первые можно получить, например, при взаимодействии хлорида мышьяка с алкилмагниевыми солями или цинкдиалкилами [c.180]

По аналогии с соответствующими соединениями азота известны вторичные и третичные фосфины и арсины, а также аналоги четт вертичных аммониевых соединений — соли фосфония и арсоння. [c.253]

При всем внешнем разнообразии форм органических производных мышьяка при внимательном рассмотрении можно заметить, во всех трех группах, производных от первичных, вторичных и третичных арсинов, общие черты кислоты мышьяка производятся от пятивалентного мышьяка, окиси — от трехвалентного (исключение — окись триалкнларсина) соединения с хлором производятся от пятивалентного мышьяка (хотя известны и соответствующие производные трехвалентного мышьяка)- [c.256]

Хорнер [29] показал, что гидрирование этого соединения и последующее снятие бензильиой группы с помощью так называемого катодного расщепления, т. е. превращение в третичный арсин СбН5Аз(СНз) (С3Н7), а также обратная реакция протекают с сохранением конфигурации у атома мышьяка. [c.614]

Третичные арсины вступают I реакцию с бромистым цианом [26—28] с образованием продуктов присоединения, которые значительно более устойчивы, чем продукты, получаемые в результате реакции бромистого циана с аминами. Например зтилдифе-ииларсин образует продукт присоединения, который может быть Ешдолен и который подвергается расщеплению только при нагревании [29]. Подобным же образом реагируют с бромистым цианом и третичные стибины [30]. [c.265]

Производные Аз с координац. числом 4. К ним относятся оксиды, Тно- и селеноксиды третичных арсинов [c.162]

ТРИОРГАНОАРСЙНЫ (третичные арсины), соед. общей ф-лы RjAs. Триалкиларсины, как правило, жидкости, три-ариларсины обычно твердые в-ва (см. табл ) раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде [за исключением (СНз)зА8]. [c.639]

Галогены ртути присоединяют третичные фосфины и арсины (например, Аз(С4Нэ)д) с образованием кристаллических продуктов (КзАз) (МХ2)п. Например, [ (С4Н9)зА ]2[Н Вг2]2 состоит из биядерных молекул, в которых 2 атома Н соединены атомами галогена [c.304]

Органические производные арсина в зависимости от количества органических радикалов, связанных с атомом мышьяка, подразделяются на первичные (КАзНз), вторичные (ВаЛзН) и третичные (ВзАз) арсины. Физические свойства некоторых простейших органических производных арсина представлены в табл. 4. [c.20]

При присоединении алкил- или арилгалогенидов к третичным арсинам образуются четырехзамещенные соли арсония R4ASX, являющиеся аналогами четырехзамещенных солей аммония. Из четырехзамещенных солей арсония хлорид тетрафениларсония наиболее часто используется в качестве реагента в химическом анализе, в том числе для экстракционного отделения ряда простых и комплексных анионов в виде ионных ассоциатов и в титримет-рических методах анализа [545, 666]. [c.21]

Первичные и вторичные арсины жирного ряда получаются обычно при энергичном восстановлении соответствующих кислородных или галоидных соединений посредством водорода in st. nas . Для синтеза третичных арсинов применяются другие методы, например, действие соответствующих магний - или цинк - органических соединений на As la или AS2O3. [c.148]

Первичные арсины весьма токсичны и напоминают по ядовитости мышьяковистый водород [вторичные, а в особенности, третичные — значительно менее ядовиты. Вследствие чрезвычайно легкой изменяемости и перехода при окислении в производные пятивалентц ого мышьяка, арсины не применяются в качестве О. В. [c.148]

Первичные и вторичные галоидные арсины, а также третичные арсины, в отсутствии воды и прл низкой температуре присоединяют свободные галоиды (особенно легко хлор) на четвертую и пятую валентности атома As. Образуются соответственно тетрахлориды R As l , трихлориды Rs-As ls и дихлориды Rs-As ls. Зти соединения при нагревании распадаются, отщепляя галоидный алкил, что дает возможность легко переходить от третичных соединений к вторичным и далее к первичным, 8, э, и, и- реакции идут по схемам [c.152]

Первичные и вторичные алкил-мышьяковые кислоты лишены запаха. Исключение составляет лишь метил-этил-мышьяковая кислота (СНз) ( jHg) AsOOH (темп. пл. 120° —12Г), сильный, неприятный запах которой вызывает головную боль Окиси третичных арсинов также обладают неприятным запахом. Токсичность этих веществ, вследствие насыщенности мышьяка, сравнительно незначительна. [c.153]

Повышение температуры ускоряет достижение равновесия и сдвигает последнее справа налево. Эти процессы еще ускоряются в присутствии катализаторов—металлов, именно Ре, А1, 8п, Zn. В таких условиях — при нагревании с катализаторами — удается осуществить превращение значительной части смеси третичного арсина и АзС1з в первичный и вторичный хлор-арсины. При низкой температуре эта реакция также идет, но весьма медленно. [c.170]

Присутствие трехвалентного Аз обнаруживается в хлорвинил-арсинах склонностью их к присоединению галоидов. Так, например, первичный хлорвинил-арсинлегко присоединяет бром, давая кристаллическое соединение (вероятно, дибромид) с темп. пл. 122°. Вторичный и третичный арсины также легко присоединяют галоиды к мышьяку. [c.170]

При введении в реакцию с ацетиленом бромистого мышьяка образуются соответственно -бpoмвинил-(бpoм)-ap ины первичный (темп. кип. 140— 143° при 16 мм), вторичный (темп. кип. 155— 165° при 16 мм) и третичный арсин (темп. пл. 65,5 — 67°). По свойствам они сходны с хлорпроизводными. [c.172]