Эмелеус

Последующее изучение спектра резонансной флуоресценции формальдегида, выполненное Герцбергом и Францем в 1931 г., позволило Пирсу показать путем непосредственного сравнения спектрограмм, что спектр холодного пламени полностью тождествен спектру флуоресценции формальдегида. Эта тождественность была более точно доказана Кондратьевым (1936 г.), который измерил положения центральных линий полос Эмелеуса и показал, что длины волн этих линий совпадают с длинами волн соответствующих полос В спектре флуоресценции формальдегида. [c.129]

Спектр холодного пламени эфира, впервые описанный Эмелеусом [75], был идентифицирован Кондратьевым [20, 21], как спектр возбужденного формальдегида с основными полосами в области 3600—4500 А. Соответствующая этим частотам энергия возбуждения — 76 ккал, не может быть сообщена достаточному для обнаружения числу молекул за счет термического возбуждения, и единственно возможным источником образования возбужденных молекул формальдегида являются радикаль- [c.40]

Шарп и Эмелеус использовали модифи- — [c.55]

О природе холодных пламен ко времени работ Преттра было известно только то, что дало их спектроскопическое изучение. В 1926 и 1929 гг. Эмелеус исследовал спектры холодных пламен эфира [66], ацетальдегида, пропионового альдегида и гексана [67] и нашел, что все они тождественны между собой и совершенно отличны от спектров обычных пламен этих веществ. Было найдено, что спектры холодных пламен состоят из ряда полос, оттененных в красную сторону, интенсивность которых наибольшая в синей и близкой ультрафиолетовой областях. В 1930 г. [c.80]

Трифторид брома является превосходным реагентом и растворителем при получении тройных фторидов [25, 26]. Например, комплексы типа MRuFe, где М—щелочной металл, получают взаимодействием M I или МВг, ВгРз с металлическим рутением или хлоридом рутения [144, 145]. Эмелеус [26] и Шарп [25] провели обстоятельные физико-химические исследования химии трифторида брома и установили область его применения. В частности, ими проведено кондуктометрическое титрование растворов моновалентных фторидов растворами акцепторных фторидов в вакуумной системе. Для чисто препаративных целей методику этих исследований можно упростить, если получаемый продукт не слишком чувствителен к воздуху. Авторами данной работы было установлено, что можно медленно добавлять стехиометрические количества металлов или фторидов металлов к фторидам брома в тефлоновом стакане [c.333]

Более подробное рассмотрение методов синтеза и химии солеобразных фторидов имеется в обзоре Эмелеуса [318] и в Руководстве по препаративной химии Брауэра [16]. [c.368]

Спектр холодного пламени оовершенно не похож на спектр обычных горячих пламен и состоит из ряда сложных полос, расположенных в синей и ближней УФ-области спектра. Наиболее интенсивные равноотстоящие друг от друга полосы занимают область от 370,0 до 480,0 нм. Спектр холодного пламени впервые был изучен Эмелеусом в 1926 г. Кондратьев (1930 г.) предположил, что исследуемые полосы принадлежат формальдегиду СНгО. [c.129]

Хотя для получения диметилртути было предложено не-сколько методов [1], однако если стремиться к экономичному расходованию про,межуточных дейтерированных соединений, то ни один из этих методов не является подходящим. Диметнлртуть-Не легко получается при помощи метода Эмелеуса и Хасцельдина [2], предложенного для синтеза фторорганических соединений. [c.447]

Выше мы видели, что под влиянием атомов Н и О, а также ионов происходит расширение полуострова самовоспламенения смесей Н2 с О2. Аналогичные явления наблюдали Эмелеус и Стюарт [75] нри горении моносилана. Область самовоспламенения смесей сероуглерода с кислородом также расширяется при облучении смеси ультрафиолетовым светом [76]. Весьма важные результаты были получены Семеновым и Воронковым [77] при изучении распространения холодных нламен в чрезвычайно бедных сероуглеродом смесях СЗд с Оа- Авторами было установлено, что в таких смесях кроме области самовоспламенения имеется область распространения холодного пламени, лежащая на несколько десятков градусов ниже температуры самовоспламенения. [c.192]

Соли слабой кислоты и слабого основания в водных средах гидролизуются и аналогично в аммиачных средах подвергаются аммонолизу [140]. В том случае, когда атом металла в соединении координационно ненасыщен, гидролизу предшествует координация с одной или более молекулами воды. Фоулис и Поллард [141], а также Эмелеус [142] полагают, что в жидком аммиаке аммонолиз протекает через аналогичные стадии. Хорошо известную реакцию гидролиза четыреххлористого кремния Бар- [c.248]

Значительная часть работ Руффа, посвященная реакциям пятифтористого иода с полигалогенидами углерода, была повторена и расширена в течение нескольких последних лет, причем получены более точные данные. Эмелеус с сотр. нашли, что пятифтористый иод — более мягкий реагент, чем трехфтористый бром, и применили его для фторирования полибром- и полииодсоединений. При нагревании четырехбромистого углерода и пятифтористого иода в молярном соотношении 3 2 до 90 °С в кварцевой колбе в течение 3 ч они получили дибром-дифторметан (выход 83%), наряду с малыми количествами четырехфтористого углерода и трибромфторметана. [c.47]

Работы Руффа по фторированию олефинов продолжили Эмелеус с сотр. з Саймонс и Брайс э. Первые приготовили из тетраиодэтилена иентафториодэтан. Эта реакция протекала значительно менее гладко, чем с четырехиодистым углеродом. Во избежание взрыва пятифтористый иод приходилось прибавлять к олефину очень медленно при О °С. При этом были получены пентафториодэтан (выход 26%) и тетрафторэтилен. Реакцию заканчивали медленным повышением температуры до 120 °С более высококипящие фториодсодержащие соединения обнаружить не удалось. [c.48]

Эмелеус с сотр. значительно расширяли работу Наттинга и Петри. Чтобы сравнить реакционную способность трехфтористого брома и пятифтористого иода, они исследовали реакции их с четыреххлористым, четырехбромистым и четырехиодистым углеродом. Если трехфтористый бром перегнать в струе азота, а затем прибавить по каплям к сухому четыреххлористому углероду в медной ловушке, охлаждаемой водой, хлортрифторметан образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. В качестве основного продукта получается монофтори-рованное соединение. Если трехфтористый бром и четыреххлористый углерод смешать при —80 °С и дать медленно нагреться до комнатной температуры, образуется главным образом дифторид для получения трифторида оба компонента нужно смешать в автоклаве. При взаимодействии приблизительно равных весовых количеств реагентов выход хлортр-ифторметана может достигать около 70%, причем остальное составляет дифторид. Степень конверсии, несомненно, можно повысить. [c.56]

Клиффорд, Эль-Шами, Эмелеус и Хасселдин пытались фторировать при помощи электрохимического метода диметил-селенид и диселенид углерода. Ни из того, ни из другого исходного вещества не были получены перфторселеновые соединения в обоих случаях на анодах выделялся металлический селен. Для объяснения этого можно предположить тот же механизм, что и в случае выделения свободной серы (см. стр. 504). Кроме того, легкость выделения селена обусловлена малой прочностью селен-углеродной связи. Энергия ее разрыва на 15 ккал/моль меньше энергии разрыва связи 5—С, а сера, как упоминалось выше, при электрохимическом фторировании ее соединений может выделяться в свободном виде. Это характерно и для галоген-углеродных связей. При электрохимическом фторировании полностью разрываются все имеющиеся бром- и иод-углеродные связи, в то время как хлоруглеродная связь, более прочная по сравнению с ними, частично остается незатронутой. [c.510]

Брандт, Эмелеус и Хасцельдин [1] при облучении ультрафиолетовой лампой бас-трифторметил-дисульфида (I) наблюдали образование бис-трифторметил-сульфида (И). Они предположили, что исходный дисульфид имеет структуру III, которая позволяет легко объяснить отщепление серы. Однако рентгенографическое исследование и изучение инфракрасных спектров показало, что дисульфид имеет строение, отвечающее структурной формуле I [2]. [c.330]

Эмелеус [691] описывает термическое и фотохимическое окисление moho-, ди- и трихлорсиланов и применение этой реакции для аналитических целей. При сожжении силанов или хлорсиланов или в результате их гидролиза образуется весьма тонко дисперсная окись кремния [S6, S77]. [c.38]

Иногда литература такого типа малодоступна. Однако студент и преподаватель найдут более детальное изложение химии всех элементов и свойств всех классов соединений, равно как и ссылки на дополнительные источники, в уже упомянутой монографии Современная неорганическая химия и в книге Бейлара, Эмелеуса, Нюхольма и Тротман-Диккинсона. [c.8]

Хотя первые попытки синтезировать гидразинобо- )аны были предприняты еще в 1951 г. Эмелеусом 124] и в 1953 г. Шлезингером [125], однако они не имели успеха до тех пор, пока при пиролизе диборан-гидразинового аддукта был получен НгВ—ЫН—ЫН— —ВН2 [126]. Гидразинобораны, в которых водороды при атоме бора замещены органическими группами, были с хорошим выходом синтезированы при реакции тетраалкилдиборана (КгВН)2 с гидразином при ПО— 150° [127] [c.115]

Синтез М-замещенных боразинов может быть одностадийным, если компоненты нагревать в высококи-пящем эфире (как растворителе). При реакции боргидрида натрия с первичными аминами были получены даже лучшие результаты [46]. Развитием этой концепции является исследованная Эмелеусом и Вейдом [47] реакция диборана с алкилнитрилами, при которой были получены Ы-алкилированные боразины [c.143]

Согласно этому методу, трубку из стекла пирекс заполняют хлористым аммонием, перемешанным со стеклянными шариками, нагревают до температуры выше 200°, одновременно пропуская треххлористый бор. В литературе описаны также другие усовершенствованные методики, почти столь же эффективные. Например, Эмелеус и Видела [63] сообщали о применении металлических катализаторов для повышения выхода В-трихлорборазина, а Хонштедт и Лифилд [64] описали синтез этого же продукта в нагретой трубке. В настоящее время В-трихлорборазин коммерчески доступен. [c.145]

Эмелеус и Вилкинс проводили фторирование фтористым цинком при 55°С, и выход 2H5SIF3 достигал 60% [c.170]

Шарп и Эмелеус использовали модифи- -Д- — цированный метод Руффа, по которому бром, разбавленный азотом, смещивается с фтором в медной Т-образной трубке, а продукт собирается в медной ловущке, охлаждаемой водой. Сырой трехфтористый бром перегоняют в стальной реторте, собирая фракцию с температурой кипения 126—128 °С. Продукт хранят в стальной бутыли с навинчивающимся стальным колпачком. Непосредственно перед употреблением трехфтористый бром очищают перегонкой в кварцевом приборе при пониженном давлении и комнатной температуре. [c.55]

Однако Кларк и Эмелеус показали, что аддукты УР ВРТ и ЫЬР ВР4, если и образуются, термически чрезвычайно неустойчивы. [c.216]

В литературе описаны два других общих примера превращения дисульфидов в сульфиды. Первый заключается в том, что ароматические дисульфиды при нагревании, как известно, образуют моносульфиды, по-видимому, по свободнорадикальному механизму . Кроме того, Брандт, Эмелеус и Хасселдин показали, что под действием ультрафиолетового облучения из бис-(трифторметил)-дисульфида образуется некоторое количество бис-(трифторметил)-сульфида, опять-таки по свободнорадикальному механизму. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология