Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензоилбензойные кислоты циклизация

    Основной источник получения антрахинона — окисление антрацена, выделяемого из тяжелых фракций каменноугольной смолы (см. гл. 1 и гл. 16). Однако для получения, многих производных антрахинона основной метод синтеза — циклизация соответствующих о-бензоилбензойных кислот, получаемых из производных бензола и фталевого ангидрида по реакции Фриделя-Крафтса. (см.6.3). Циклизацию ведут в концентрированной серной кислоте или слабом олеуме при нагревании до 100—150 °С  [c.270]


    Диметилантрахинон был получен циклизацией соответствующей о-бензоилбензойной кислоты окислением соответствующего антрона из 2-хлор- и 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 2,3-диметилбутадиена-1,3 под действием едкого натра из 2-ме-тил-1,4-нафтохинона и 2,3-диметилбутадиена-1,3 с последующей дегидрогенизацией с помощью серы . В литературе описано также получение продукта присоединения, упомянутого в прописи, однако с применением большого избытка углеводорода . [c.187]

    Конденсацией фталевого ангидрида с бензолом получают ан-трахинон Вначале по реакции Фриделя—Крафтса в присутствии хлористого алюминия синтезируют о-бензоилбензойную кислоту, а затем в присутствии концентрированной серной кислоты проводят циклизацию ее с образованием антрахинона  [c.12]

    Антрахинон. Наиболее важным ближайшим производным антрацена является антрахинон. Антрахинон получают либо окислением антрацена хромовой смесью, хромовым ангидридом и другими окислителями, либо циклизацией бензоилбензойной кислоты, которая в свою очередь получается из бензола и фталевого ангидрида (стр. 479). Циклизацию ведут с помощью серной кислоты  [c.509]

    Антрахинон. Наиболее важным ближайшим производным антрацена является антрахинон. Антрахинон получают либо окислением антрацена хромовой смесью, хромовым ангидридом и другими окислителями, либо циклизацией бензоилбензойной кислоты, которую в свою очередь получают из бензола и фталевого ангидрида (с. 434). Циклизацию ведут в присутствии серной кислоты. Ан-трахиноны с различными положениями заместителей могут быть также получены реакцией Дильса — Альдера из нафтохинона или бензоилакриловой кислоты и соответствующего 1,3-алкадиена  [c.435]

    Иногда стадии получения производного бензоилбензойной кислоты и циклизации удается осуществить сразу. Так, из фталевого ангидрида и гидрохинона при нагревании в серной кислоте полу- ается хинизарин, а из бензойной и галловой кислот — антрагаллол  [c.319]

    Иногда стадии получения о-бензоилбензойной кислоты и циклизации удается осуществить в одной операции. Так, из фталевого ангидрида и п-хлорфенола цри нагревании в концентрированной серной кислоте в присутствии борной кислоты при 160—210 °С получают 1,4-дигидроксиантрахинон (хинизарин), являющийся важнейшим промежуточным продуктом антрахинонового ряда. Реакция идет через промежуточное образование 1-гидрокси-4-хлорант-  [c.270]

    Во всех рассмотренных случаях внутримолекулярное ацилирование идет в орго-положение к электроноакцепторному заместителю— карбонильной группе, затрудняющей течение реакции. Поэтому если производное бензоилбензойной кислоты восстановить до бензилбензойной кислоты, то обычно циклизацию удается провести в серной кислоте уже при комнатной температуре  [c.271]


    Одна из самых важных реакций конденсации циклических ангида-ридов — синтез о-бензоилбензойной кислоты из фталевого ангидрида и бензола с последуюш ей циклизацией, приводящей к образоо-ванию антрахинона. Опубликован обзор [42], посвященный этом у методу синтеза. [c.129]

    Для циклизации о-бензоилбензойных кислот в антрахино-ны действием ПФК требуются более жесткие условия, чем для получения тетралонов. Антрахинон (выход 95%) был получен нагреванием о-бензоилбензойной кислоты с ПФК в течение 40 мин при 140° [154]. 1,2,3-Триметокси-6,7-метиленди-оксиантрахинон (выход 93%) и 1,2-бензантрахинон (выход 44%) получены при нагревании исходных кислот в течение 6 час при 80° [102] и 12 час при 100° [154] соответственно. [c.61]

    Один из способов получения антрахинона основан на димеризации стирола в присутствии Н3РО4 в 1-метил-З-фенилиндан с последующим окислением в антрахинон воздухом на ванадиевом катализаторе или сначала в 2-бензоилбензойную кислоту (окислители — НКОз или воздух в уксусной кислоте в присутствии Со ) и ее циклизацией [130]. [c.103]

    Внутримолекулярное ацилирование, приводящее к замыканию нового цикла, имеет важное техническое значение, особенно для получения соединений антрахинона [416, 417], и отличается рядом особенностей. Циклизация 2-бензоилбензойных кислот в ай-трахиноны легко протекает под действием сильных кислот, несмотря на то, что направляется в орго-полбжение к электроно-акцепторной оксогруппе, препятствующей замещению при. меж-молекулярном ацилировании. Электрофильный характер атаки подтверждается тем, что скорость реакции коррелирует с а+-константами заместителей, находящихся в лара-положении к атакуемому атому углерода, при р = —5 [417]. Незамещенная 2-бензоилбензойная кислота, а также ее метил- и хлорпроизводные циклизуются в соответствующие антрахиноны при нагревании в концентрированной серной кислоте или олеуме. Так, обработкой 2-(4-хлорбензоил) бензойной кислоты двукратным (по массе) количеством 16%-го олеума в теченйе, 2 ч при 145 С с последующим выливанием в 20-кратное количество холодно воды выделяют 2-хлорантрахинон с выходом 96%. Кроме серной кислоты и олеума в качестве конденсирующих средств можно применять триоксид серы, сульфокислоты, фосфорную и полифосфорную кислоты, безводный фтороводород, гетерогенные кислые катализаторы. При наличии в молекуле бензоил- [c.276]

    Образование 2-бензоилбензойных кислот и их циклизацию удается объединить в случае ацилирования двух- и трехатомных фенолов или аминофенолов. Так, взаимодействие фталевого ангидрида с гидрохиноном в серной кислоте или в плаве AI I3—-Na l приводит непосредственно к 1,4-дигидроксиантрахи- [c.277]

    Если количество требуемого чистого антрацена не очень велико, то легче его синтезировать чем проводить очистку. Фирма ТЬе Еаз ап Со. (1961) предложила чрезвычайно чистые образцы антрацена, приготовленные следующим путем. Антрахинон, полученный циклизацией <2-бензоилбензойной кислоты с серной кислотой, восстанавливали до антрона оловом и соляной кислотой антрон затем также восстанавливали до антрацена действием цинка и гидроокиси натрия. Продукт перекристаллизовывали из толуола и после удаления растворителя очищали зонной плавкой 12 раз или более. Монокристалл сверхчистого антрацена был выращен из этого материала методом Бридгмана (см. стр. 182). [c.112]

    Помимо непосредственного введения сульфогруппы в молекулу антрахинона, сульфокислоты антрахинона могут быть получены иными способами. Описаны - -- синтезы антрахинонсульфокислот и их производных, связанные с формированием антрахинонового ядра конденсацией по реакции Фриделя — Крафтса сульфопроизводных фталевого ангидрида с бензолом, толуолом и хлорзамещен-ными бензолами с последующей циклизацией, наиример нагреванием и -сульфобензоил-о-бензойной кислоты с олеумом в присутствии или сульфированием о-бензоилбензойной кислоты 25— 45%-ным олеумом . [c.61]

    По понятным причинам, если бензоилбензойную кислоту предварительно восстановить до бензилбензойной, ее циклизация в серной кислоте идет уже при комнатной температуре  [c.319]

    Продолжают появляться статьи и патенты, посвященные усовершенствованию существующих процессов, в частности повышению выходов. Удобным исходным продуктом для получения бензантрона является о-бензоилбензойная кислота после циклизации в олеуме регулируют концентрацию серной кислоты и добавляют железный порошок (качество которого имеет большое значение) и глицерин. Рекомендуется добавление в реакционную смесь сульфата меди. Сырой бензантрон пригоден для получения С1 Кубового синего 20 (С1 59800) для синтеза других красителей бензантрон необходимо очищать вакуум-возгонкой или экстракций растворителями. Виолантрон получают с 80% выходом при сплавлении бензантрона со щелочью, ацетатом натрия и нитратом натрия в бифениле или 2 (или 4)-гидроксибифениле [362] использование [c.167]

    При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор- [c.192]


    Синтезы антрахинона из фталевого ангидрида. Антрахинон, й-хлорантрахино 1 и р-алкилантрахиноны могут быть получены конденсацией бензола или его соответствующего производного со фталевым ангидридом в присутствии хлористого алюминия и циклизацией полученной о-бензоилбензойной кислоты с помощью концентрированной серной кислоты пли олеума. Для -алкилантрахнпо нов, например для З-метилантрахинона — важного промежуточного продукта, — этот путь синтеза является единственно возможным. В США этим методом получают и сам антрахинон. [c.190]

    При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор-4-оксиаптрахнпон. Реакция эта протекает гладко в одну стадию при нагревании фталевого ангидрида, п-хлорфенола, концентрированной серной кислоты и борной кислоты при 200° и является техническим способом получения хинизарина, очень важного промежуточного продукта. 423 Интересное получение 2,3-дихлорантрахинона, указывающее на большую подвижность хлора в а-положении, осуществляется действием цинковой пыли и аммиака или едкого натра и [c.192]

    Трихлорфталевый ангидрид при нагревании с 6—8 частями бензола и 1,5 частями хлористого алюминия дает 3,4,6-(или 3,5.6-)-трихлор-2-бензоилбензойную кислоту [147]. Так как обе 3,4,6- и 3,5,6-трихлоркето-нокислоты дают при циклизации с серной кислотой 1,2,4-трихлорантра-хинон (П1), то строение кетонокислот не бглло установлено, но предполагается, что оно изображается либо формулой (I), либо (II)  [c.543]

    Хайаши с сотрудниками провел значительную работу по исследованию конденсаций с 3- и 4-метилфталевыми ангидридами. Реакции с бензолом проводились в избытке углеводорода. При конденсациях с фенолами в качестве растворителя применялся сил.-тетрахлорэтан. Получаемые продукты представляли обычно смеси изомерных кетонокислот, которые в ранних работах этих исследователе не могли быть идентифицированы путем циклизации с серной кислотой. В статье [168], суммирую цей все предыдущие исследовапия этих авторов, предполон ение о том, что бензоилбензойные кислоты перегруппировываются при нагревании с серно11 кислотой, было окончательно доказано. Так, при нагревании З-метил-2-бензоилбензойной кислоты с серной кислотой при 100—105° происходит изомеризация, возможно, благодаря перемещению бензоильной группы с образованием 6-метил-2-бензоилбензойной кислоты  [c.552]


Смотреть страницы где упоминается термин Бензоилбензойные кислоты циклизация: [c.214]    [c.82]    [c.174]    [c.485]    [c.546]    [c.277]    [c.61]    [c.188]    [c.953]    [c.188]    [c.953]    [c.440]   
Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.474 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензоилбензойная

Метил бензоилбензойная кислота циклизация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте